Способ получения полихлоропрена

 

l73 947

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сбйа т оеетсиил

С о ци алистии есина

Рескублик

Зависимое от авт. свидетельства №

1(л. 39с, 250„.Заявлено 12.11.1962 (№ 764587/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06Х111.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 29.IX.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

IIlK С 08d

УДЕ 678.763.2.002.2 (088.8) Авторы изобретения

1О. В. Медведев, В. С. Иванов, Л. И. Иванова, А. Х. Брегер, В. Б. Осипов и В. А. Гольдин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА

Подписная группа № 160

Известный способ получения полихлоропрена полимеризацией хлоропрена в массе под действием у-излучения не позволяет регулировать структуру и свойства полимеров хлоропрена.

Для получения полимеров с заданными свойствами (от цепных растворимых полихлоропренов до высокоэластичных и твердых сшитых) предлагается способ, состоящий в том, что полимеризацию проводят под действием у-излучения, например Соб0, в присутствии стабилизатора аминного или фонольного типа. Структуру и молекулярный вес полимеров регулируют дозой облучения (от 1 до

20 Мр) и применением стабилизаторов аминного и фенольного типа, в частности неозона

«Д», р-нафтиламина, аранокса, ионола, эджрайт-альба, антиоксидантов 2246 и 4010, эджрайт-уайта, ДФФД, п-бутилкатехина, сантов ар а-А и др.

Способ получения полимеров хлоропрена заключается в следующем.

Полимеризацию хлоропрена проводят облучением жидкого мономера, который находится в герметически стеклянной или иной емкости в атмосфере инертного газа.

К исходному мономеру добавляют антиоксидант-ингибитор (т. е. стабилизатор), например Р-нафтиламин, в количестве 0,1 — 1,2 вес.

% с целью подавления самопроизвольной полимеризации хлоропрена, приводящей к сшитому полимеру. Облучение проводят Со«при

20 С при дозе 1 — 30 Мр (мощность дозы 0,03—

2,0 Мр/час). С возрастанием дозы .и уменьше5 нием ее мощности выход продукта (полихлоропрена) увеличивается, достигая 99,1% при дозе 10 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час и 100% при дозе 5 Мр и мощности ее 0,03 Мр/час.

Низкомолекулярные вязкотекучие полимеры

10 образуются при использовании стабилизатора сантовара-А, дозах до 3 Мр и мощности их

0,3 Мр/час и более, температурах 20 С и ниже. Высокоэластичные растворимые полимеры (а-полихлоропрен) образуются при использо.

15 вании различных иных стабилизаторов, 20 С, дозах до 5 — 15 Мр и их мощности 0,03 — 2,0

М р/час соответственно. При более высоких дозах (10 — 18 Мр) образуются резиноподобные вулканизаторы, структурирующиеся в не20 эластичные полимеры при дозах около 30 Мр.

Пример 1. Хлоропрен с добавкой р-нафтиламина (1,2 вес. %) в атмосфере азота при

20 С под воздействием у-излучения Со«при дозе 10 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час обра25 зует хлоропреновый каучук с выходом

99,1 вес.% и температурой стеклования — 48 С.

Пример 2. Хлоропрен с добавкой Р-нафтиламина (1,2 вес. %) в атмосфере азота при

30 20 С под воздействием у-излучения Со«при

173947

Предмет изобретения

О печатка колонка строка напечатано следует читать тиламина (0,3 вес. %) 4 16 тиламина (0,2 вес. %) Составитель В. Филимонов

Техред А. А. Камышникова Корректор Г. Е. Опарина

Редактор Jl. Ильина

Заказ 236079 Тираж 875 Формат бум. 69X90 /s Объем О,! 3 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 дозе 5 Мр и мощности ее 0,03 Mp/÷àñ образует хлоропреновый каучук со 100%-ным выходом и температурой стеклования — 45 С.

Пример 3. Хлоропрен с добавкой Р-нафтиламина (1,2 вес. %) в атмосфере азота при

20 С под воздействием у-излучения Сова при дозе 15 Мр и мощности ее 2,0 Мр/час образует хлоропреновый каучук с 97%-ным выходом и температурой стеклования — 54 С.

Пример 4. Хлоропрен с добавкой р-нафтиламина (0,3 вес. %) в атмосфере азота при

20 С под воздействием у-излучения Сова при дозе 0,7 Мр и мощности ее 0,03 Мр/час образует хлоропреновый каучук с выходом

23,2 вес. % (радиационно-химический выход

4060 молекул мономера, превратившихся в полимер, — 100 эв поглощенной энергии).

После удаления побочных продуктов — димеров этиловым спиртом и сушки в вакууме при

50 С готовится смесь для вулканизации следующего состава, вес. ч: радиационный полихлоропрен — 100; неозон «Д» — 2; окись цинка — 5; окись магния — 10. Вулканизация проводится в прессе при 143 С, Приведенные ниже данные относятся соответственно ко времени вулканизации 60 и 100 мин: прочность на разрыв — 200 и 278 кг/см-в, относительное удлинение — 795 и 857%, модуль при

300%-ном растяжении — 49 и 54 кг/см2, остаточное удлинение — 32 и 22% . .П р и м-е:р 5. Хлоропрен в атмосфере азота

: при 20"С под воздействием у-излучения Со".о с -< при дозе 3 Мр и мощ ности ее 0,3 Мр/час и присутствии следующих стабилизаторов образует полимеры, имеющие следующие средние молекулярный вес и выход: сантовар-Л

5 (0,19 мол. %) — 37 тыс, и 15,4 вес. %, и-бутилкатехол (0,20 мол. %) — 50 тыс. и

16,7 вес. %, эджрайт-уайт (0,21 мол. %)—

80 тыс. и 20 вес. %, антиоксидант 2246 (0,16 мол. %) — 70 тыс. и 21,2 вес. %, нео10 зон «Д» (0,18 мол. %) — 94 тыс. и 22,8 вес. %, неозон «Д» (0,48 мол. %) — 69 тыс. и 18,3 вес. %, ионол (0,16 мол. %) — 115 тыс. и 39,8 вес. %, р-нафтиламин (0,20 мол. %)—

340 тыс. и 38 вес, %.

15 Пример 6. Хлоропрен с добавкой р-нафтиламина (0,2 вес. о о ) в атмосфере воздуха при 20" С под воздействием у-излучения Сова при дозе 1 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час. образует хлоропреновый каучук со средним

20 молекулярным весом 810 тыс. при выходе

24,3 вес %.

Способ получения полихлоропрена полимеризацией хлоропрена в массе под действием у-излучения, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса и процес30 сОВ структурирования в полимере, процесс полимеризации проводят в присутствии стабилизаторов аминного или фенольпого типа.