Способ получения сложных эфировпол ивиниленгликоля

 

l76400

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Kч 39с 16

Заявлено 26.11.1964 (Л" 884741 23-5) с присоединением заявки М.11,ПК С 08О !, (К 678.744.42 (088.8) Приоритет

Оп бликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22

Государственный комитет по депаы изобретений и открытий СССР

Дата опубликоьания описания 8.1.1966. автор ы изобретсшья

М. Г. Краковяк и С. С. Скороходов

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЬ1Х ЭФИРОВ

ПОЛ И ВИН ИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ

СН-CH

ХаОН ОН ОН

Н,О

СН

О

Аг-С О

С1

Н и m

Подписная группа ¹ 1бО

Известен способ получения сложных эфиров поливиниленгликоля из поливини.1енкарбоната путем ацетилирования предварительно гидролизованного поливиниленкарбоната уксусным ангидридом при 140=C в среде расплавленной мочевины.

Предлагаемый способ описывает получение ароматических сложных эфиров поливиниленгликоля, содержащих заместитель (— ОН или — ОСОЛг) при каждом углеродном атоме основной цепи. Исходными веществами для синтеза таких полимеров являются полпвиниленПолученные полимеры представляют собой белые порошки, частично растворимые в ароматических углеводородах.

Бензолорастворимые фракции полимеров отличаются более высокой степенью замещекарбон lT (ПВК) il хлорангидрнды ароматически.; кислот, например, бензойной кислоты и ряда ее алкильных производных. Для реакции применяют ПВК с характеристической

5 вязкостью 3,4(диметилформамид. 20 С). В качестве хлорангндридов используют бензоилхлорид, о- и п-метнлбензоилхлорнды, 3,5-диметилбензонлхлорнд, и-третнчнобутилбензонлхлорид и др гие.

10 Реакция является модификацией метода

Шоттен — Баумана и идет 5 — 15 пик на границе раздела фаз в мягких условиях по следующей схеме: ния и при нагревании до 190 — 275 C дают

15 прозрачные бесцветные расплавы.

Пример 1. 0,5 г ПВК (0,0058 х олв) растворяют при перемешнванпи прп комнатной температуре в 25 лл 20>/О-ного водного!

76400

Предмет изооретення

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. К. Ушакова Тсхред Л. К. Ткаченко Корректоры: М. П. Ромашова и T. H. Костикова

Закан 8781/7 Тираж 876 Формат бум. 60>(90>/» Обьем 0,16 пвд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государств(нного комитета по делам ивобретсний и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 раствора лaOI-1. Затем прн перемешнвянни охлаждении реакцнош>ой колбы холодной воIoII добавляют раствор 4,9 (0,0348 llo.гь) хлористого оензонла в 25 (ил толуоля. Тотчас выпадает объемистый оелый осадок, который через 5 >яин отфильтровывают, тщательно нрохlы!)а!От Водо!! Il cllIIpToAI и с1 шят:10 постоянного веса. Выход полимера 0,7! 7 г (46o/(> от теоретического при 100(>/,>-ном замещении) .

Поли)!ер набухает и горячем оензоле ii нe

Г!ла 1)IITC31.

Результаты элементарного я !Ялнзя для Iioлимеря при 00»/„-iio31 замещении (звено

С.Н O): вычисле!и и > С 71,63; Н 4,51; найдено I3»/o. С 67,43, 67,68; Н 5,00, 5,26, Содержа!ше слож;!Оэфнрных групп H полуи(и!юм полимер(, вычисленное по кос!Инес)ву

T T.1cI) o;1а, сосTЯ 13 151cT о

П р и м c р 2. 1, раствору, нолуче>шому растворением 0,5, ПВК ®0058 >!о.)ь) в

25 льг 20o/в-ного вод> ого х)Я01-!. P IcTI)OP;I пРИ перемешивании и охляж;(енин холодной водой тобы!37!яют раствор 6,84 г (0,0348(поль) и-третично-оутилбензоиг)хлоридя 13 25 >(,г петро(!ейного эфира. После смешения растворов образуется эмульсия, которая загустевает через 3—

5 л(ин. С одер)ки мое колбы переносят на фильтр. осадок проз! ы131110т и суш

Дл>! выделения растворимой фракции 0,48 полимера заливают 25 !!.г бензола и перемешивают в течение суток. Зятем раствор, содержащий нерастворньчннеся набухшие частицы полимера, центрнфугнруют, отделяют жидкую фазу и переосяждаю! растворившуюся фракцию в этянол. O(ic фракции (растворимую и пераствориму)о) сушат до постоянного веса. Выделенные таким образом растворимая

H нерастворимая фракции составляют Iio весу соот!>етственно 50 и 33>/(> от взятого на фракциониро))ание полимера.

Результаты элементарного анализа для полимераа и ри 100%-ном за мещении (звено

Сг Нь>Ов) вычислено в %: С 75,76; Н 7,42;

1(яйдено и %:

n) растворимая фракция С 73,78, 73,64;

1- 1 6,99, 7,24;

o) нерастворимая фракция С 67,68, 67,73;

10 Н 7,33, 7,24, Содержание сложноэфирных групп, вычис;Ieнное по количеству углерода в полимере, составляет для растворимой фракции 71,7в/>ь для нера сти)рих!о!3 — - 35%.

15 Рястьч>рпмяя фракция обладает харя!сгеристической 1)язкостью 0,79 (г!иметилформямид, 20 С) и плавится при 265 — 275 "-С.

П р ii м е р 3. В >, словнях, аналогнчнь>х примеру 2, исходя из 0,5 г ПВК (0,0058 )Io гь)

20 li 5,85 г (0.0348 )!Оль) 3,5-,шметнлбензоилхлорндя получают 1,1 г полимера (58,4o/„от теоретического прн 100в/o-ном замещ(нии).

При фр;1кциОн проl)вlнии 0,387 г полимера в условиях, описанных в примере 2, выделяют

25 0,224 г (60% от неся взятого на фрякционированне полимера) растворимой фракции и

0,038 г (10в/o) нерастворимой фракции.

Растворим 351 фракция обладает характеристической вязкостью 0,63 (диметилформамид, 30 20 С) н плавится прн температуре 190- — 205 С.

85 Снос(>б получения сложных эфиров поливн»иленгликоля нз поливиниленкярбоната, от,1(гча!ощиися тем, что, с целью получения ароМ(IТИЧС(КИХ ЭфИрон !10Л!3!)ИНИЛЕНГ.)ИКОЛЯ, ОСУ ществля!От взаимодействие поливиниленкар40 ооната н хлорапгидрида ароматической кислоты ня Ip 11 нце раздела фаз.