Способ получения фторароматических циклофосфо-нитрилатов

Авторы патента:

C07F9/02 - соединения фосфора (фосфаты сахаров C07H 11/04; нуклеотиды C07H 19/00,C07H 21/00; нуклеиновые кислоты C07H 21/00)

l77886

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 120, 26»

Заявлено 29.Х.1964 (№ 1004295/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 071

Приоритет

Опубликовано 08.1.1966. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 23.11.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.558.1.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А. Я. Якубович, П. О. Гитель и О. П. Соловова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ ЦИКЛОФОСФОНИТРИЛАТОВ

-16,23

46,43

46.50

В ы числ ено о ю 7,54

Найдено %: 7,90

/, Э

3,40

2,93

2,95

Предложен способ получения фторароматических циклофосфонитрилатов. Полученные соединения обладают термической и химической стабильностью.

Предлагаемый способ состоит в том, что фторфенолят натрия или калия подвергают взаимодействию с фосфонитрилхлоридом при нагревании в среде инертного растворителя, например тетрагидрофурана.

Пример 1. 22,4 г (0,2 моль) и-фторфенола (с т. кип. 66 вЂ” 69 С/б лгл1) растворяют в

100 т1л метанола и к раствору постепенно прибавляют 4,5 г (0,2 г атои) металлического натрия в виде мелких кусочков. По окончании реакции метанол отгоняют, заменяют ксилолом. I(суспензии и-фторфенолята натрия в ксилоле приливают по каплям при перемешивании раствор 10,5 г (0,03 лголь) циклофосфонитрилхлорида в том же растворителе. Нагревание реакционной смеси продолжают 18 час, после чего ее промывают раствором соляной кислоты, водой (до исчезновения ионов хлора), сушат над прокаленным поташем. После отгонки растворителя остаток перегоняют при уменьшенном давлении. Т. кип. 302вЂ”

320 С/2 лгги (кристаллизуется) . Выход 53% (12,7 г), после повторной кристаллизации т. пл. 123 вЂ” 123,5 С.

С N

Вычислено, % 53,92 5,24

Найдено, % 50,16 5,64

50,41 5,91

Пример 2. 20,5 г пентафторфенолята калия растворяют при нагревании в 130 лг.г тетрагидрофурана. К этому раствору при перемсшивании при температуре 60"С приливают по каплям раствор 5,35 г (0,015 .чо гь) циклофосфонитрилхлорида. Сразу же появляется сначала небольшой, затем обильный белый осадок.

Нагревание продолжают 10 час, затем осадок хлористого калия Отфилътровь!нают, От филь10 трата отгоняют тетрагидрофуран, остаток выливают в воду, из которой выпадают кристаллы. Получают 11,8 г (68%). После повторной перекристаллизации из этанола т. пл. 105,5вЂ”

106 С. Термостабильность (в эвакуиров, 1;а15 пилляре) ) 370 С, 25 Предмет изобретения

Способ получения фторароматических циклофосфонитрилатов, от.гана сатйгсл тем, что фторфенолят натрия или калия подвергают

30 âçà имодействию с фосфонитр ил хлоридом при нагревании в среде инертного растворителя, например тетрапгдрофураиа.

Способ получения эпоксипроизводных фосфора // 173767

Патент 172802 // 172802

Патент 168699 // 168699

Способ получения изоцианатов фосфора // 166343

Патент 158877 // 158877

Патент 154268 // 154268

Способ получения изоцианатов фосфора // 150834

Способ получения производных замещенных фосфонтионуксусных кислот // 148408

Способ получения фосфонитрилхлорида // 141868

Усовершенствованный способ разделения // 2207332

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим лигандом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель, полярный растворитель, выбранный из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, и названные один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую названный катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названный один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд имеет коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5, а также относится к способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим металлом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель и один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции с полярным растворителем, выбранным из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую вышеупомянутый катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названные один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд и названный один или большее количество продуктов имеют коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5