Способ получения несимл1етричных р, р'-дихлорзфйров

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕ,ПЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05,1Х.1963 (№ 855675/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.11.1966. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 22.IV.1966

К i 12о 19 °

МПК С 07с

УДК 547.37:547.313

322(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. H Трофимов, В. С. Этлис и Г. А. Разуваев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

P, P --ДИХЛОРЗФИРОВ хлорэтокси-2-хлорциклогексан с выходом 80%.

В качестве побочного продукта получают 1,2дихлорциклогексан.

Пример 2. 0,5 лтоль аллилацетата, 2,5 люль окиси этилена в 200 ил четыреххлористого углерода загружают в реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, трубкой для ввода газа и баней для охлаждения. Условия проведения реакции те же, что в примере 1, длительность реакции 50 лин. Выделяют 3-(2-хлорэтокси) -2хлорпропилацетат с выходом 70%. В качестве побочных продуктов получают 2,3-дихлорпропилацетат.

П р и и е р 3. 21,5 г 3- (2-хлорэтокси) -2-хлорпропилацетата и 30 ял 20 % -ного раствора щелочи перемешивают при температуре 50 С в течение 40 мин. По охлаждении органический слой экстрагируют серным эфиром. Зфирную

20 вытяжку сушат над безводным сернокислым натрием, после чего эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме. Выделяют 3-(2-хлорэтокси) -пропиленоксид-1,2 с выходом 45%.

Способ получения несимметричных Р,P -äèхлорэфиров, отличиющ1ийся тем, что олефины подвергают взаимодействию с хлором и с из30 бытком окиси олефина в среде инертного растворителя при температуре — 10 — 0" С.

Известны способы получения P,P -дихлорэфиров взаимодействием хлоргидринов с концентрированной серной кислотой.

Предлагаемый способ получения несимметричных р,P -дихлорэфиров состоит во взаимодействии олефинов с хлором и с избытком окиси олефина в среде инертного растворителя при температуре — 10 — 0 С. Получаемые несимметричные P,P -дихлорэфиры представляют значительный интерес для синтеза ряда веществ в полимерной химии и технологии.

Сущность предлагаемого способа поясняется примерами.

Пример 1. 41 г (0,5 лоль) циклогексена, 110 г (2,5 ноль) окиси этилена в 200 мл четыреххлористого углерода загружают в реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, трубкой для ввода газа, доходящей до дна реактора, и баней для охлаждения. Реакционную смесь охлаждают смесью льда с солью до температуры — 10 С и затем вводят сухой хлор до привеса 35,5г (0,5 люль) с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0 С, для чего требуется около 1 час. По окончании ре-. акции реакционную .смесь разгоняют. Избыточную окись этилена и четыреххлористый углерод отгоняют при атмосферном давлении и используют для дальнейших синтезов. Остаток после отгонки окиси и четыреххлористого углерода разгоняют в вакууме. Выделяют 2Предмет изобретения