Способ получения моновиниловых ацетиленовых эфиров, содержащих в молекуле два атомакислорода

 

Союз Советских

Социалистических

Республик ф" *. Ф:гв

"«- а» 01»

,, - о-,, " от@ "4з " н

--"с т.ю е еveо

@@ @@ "-= г, Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 5/09

Заявлено 2О.Х.1966 (№ 1109100/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1967. Бюллетень № 21

МПК С 07с

УДК 547,37.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 2.ХП.1967

Авторы изобретения

М. Ф. Шостаковский, В. М. Власов и Г. Г. Балезииа

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОВИНИЛОВЫХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ

ЭФИРОВ, СОДЕР)КАЩИХ В МОЛЕКУЛЕ ДВА АТОМА

КИСЛОРОДА

Данное изобретение относится к области получения моновиниловых ацетиленовых эфиров.

Предлагаемый способ получения моновиниловых ацетиленовых эфиров, содержащих в молекуле два атома кислорода, состоит в том, что ацетиленид или алкилацетиленид натрия подвергают взаимодействию с окисью этилена и винил-р-хлорэтнловым эфиром в среде жидкого аммиака, Пример 1. Синтез 1-винилокси,2-бутин-3, окси-1 -этапа. К 24 г ацетиленида натрия в

400 мл жидкого аммиака добавляют по каплям 25 лл окиси этилена. Смесь перемешивают 2 «ас, затем прикапывают при перемешивании 60 г винил+хлорэтилового эфира в

100 мл диэтилового эфира. Смесь оставляют на ночь в бане из сухого льда. Затем испаряют большую часть аммиака, добавляют еще

200 лл диэтилового эфира и разлагают смесь водой. Органическую часть зкстрагируют

200 мл эфира, сушат поташом. После удаления эфира при перегонке в вакууме выделяют

17,5 г (25%) 1-винилокси, 2-бутин-3, окси-1 20 этана с т. кип. 76 — 78 С (15 лм рт. ст.); и»

1,4522; d4 0,9554; IAR» найдено 39,61, вычислено 40,10.

Найдено, %: С 68,35; 68,26; Н 8,45; 8,52, С8Н1202.

Вычислено, %: С 68,53; Н 8,63.

В ИК-спектре обнаружены частоты 1627, 1642, 3120 сл-г, соответствующие винилоксигруппе, и частота 3300 сл-1, соответствующая группе С : СН.

Пример 2. Синтез 1-винилокси, 2-октин-3, окси-1 -этана. Аналогично предыдущему опыту при взаимодействии 52 г бутилацетиленида натрия, 25 лиг окиси этилена и 60 г винил-рхлорэтилового эфира в 400 лл. жидкого ам10 миака получают 32,5 г (30%) 1-винилокси, 2-октип-3,окси-1 -этана с т. кип. 97 — 98 С (1.5»лл рт. ст.); n» 1,4670; d4 0,9294; MR» найдено 58,60, вычислено 59,16.

Найдено, %: С 73,07; 73,41; Н 10,46; 10,36.

15 С Н,O2.

Вычислено, %8: С 73,42; Н 10,27.

Строение подтверждено ИК-спектром. Винилоксигруппе соответствуют частоты 1620, 1640, 3120 сл . Группе С = С соответствует го частота 2120 слг

Предмет изобретения

Способ получения моновини IQBbIx ацетилег5 новых эфиров, содержащих в молекуле два атома кислорода, отличаюигийся тем, что ацетиленнд или алкилацетиленид натрия подвергают взаимодействию с окисью этилена и виггил+хлорэтиловым эфиром в среде жидкого

ЗО аммиака.