Способ получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты

 

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза Цель - создание нового способа получения нового вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией 2,2-дихлор-1-алкоксиметилциклопропана с трихлоридамс фосфора и алюминия при их молярном со отношении 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10°С. Выход 30%, т.кип. 96- 98°С (4 мм рт.ст.), do 1,5107, по20 1,5222, брутто ф-ла СзНзСМОР. С/1 с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 F 9/42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

t:7 1 l.i r, 9 2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.. -.. с ° - сГС (. "" г гС) 4;

4.

С

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4806974/04 (22) 26.02.90 (46) 23.05,92. Бюл, М 19 (71) Чувашский сельскохозяйственный университет им. И, Н. Ульянова (72) В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, Е, А. Симакова, О. А. Колямшин и Л. С. Шевницын (53) 547.241.07(088.8) (56) Реакции и методы исследования органических соединений. — М.: Химия, 1970, кн.

21, с,5 — 40.

Авторское свидетельство СССР

N- 1659419, кл. С 07 F 9/42, 1989. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 3,3-ДИХЛОР-1-МЕТИЛАЛЛ ИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений со связью фосфор — углерод, а именно к новому способу получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1метилаллилфосфоновой кислоты формулы

С.Я,С =СН-СН - Р(О) сЕ ! си. который является но зым соединением и может найти широкое применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза, а также в качестве мономера для синтеза фосфорсодержащих полимеров, антипиренов, пластификаторов и биологически активных соединений.

1735302 А1 (57) Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1метилаллилфосфоновой кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Цель — создание нового способа получения нового вещества указанного класса.

Синтез ведут реакцией 2,2-дихлор-1-алкоксиметил циклоп ропана с трихлоридам фосфора и алюминия при их молярном со. отношении 1:2:1 при 25-30 С с последующей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого метилена при 5 — 10 С. Выход 307, т.кип. 9698 С (4 мм рт.ст.), d02 = 1.5107, nD 0 =

=1,5222, брутто ф-ла С4НБС!4ОР.

Известен способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкенилфосфоновых кислот взаимодействием 1-алкина с треххлористым фосфором в присутствии кислорода, Известен также способ получения дихлорангидридов циклопропилалкенилфосфоновых или -тиофосфоновых кислот, который заключается в том, что 1,1-ди((2,2-дихлорциклопропил)метокси)этан подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 20 — 45 С с последующей обработкой промежуточного аддукта ацетоном или сероводородом.

Однако ни одним из указанных способов нельзя получить новый дихлорангидрид

3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты.

Цель изобретения — разработка доступного общего метода синтеза соединения но1735302

50

Составитель Л, Карунина

Техред М.Моргентал Корректор Л. Патай

Редактор В, Петраш

Заказ 1790 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул,Гагарина, 101 вого типа — дихлорангидрида 3,3-дихлор-1метилаллилфосфоновой кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединения указанной формулы, 2,2-дихлор-1-алкокси- 5 метилциклопропан подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и безводным треххлористым алюминием при соотношении реагентов 1:2:1 при 25-30 С с последующей обработкой образующегося 10 комплексного соединения водой в среде хлористого метилена при 5-10 С.

Целевой продукт. представляет собой бесцветную жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги и воздуха при ком- 15 натной температуре. Данные элементного анализа спектров ИК, ЯМР Н и P соответствуют указанной формуле.

Пример 1. Дихлорангидрид 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты. 20

К суспензии 16 r (0,12 моль) безводного треххлористого алюминия в 33 г (0,24 моль) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании при 25 С прибавляют по каплям 20 г (0,12 моль) 2,2-дихлор-1-этоксиметилциклопропана с такой скоростью, что- 25 бы температура в смеси не превышала 30 С.

Затем выдерживают реакционную смесь при 25 С в течение 12 ч, отгоняют избыток треххлористого фосфора, остаток растворяют в 120 мл хлористого метилена и обраба- 30 тывают 16,6 г (0,92 моль) воды при 5 — 10 С.

Выпавший кристаллогидрат треххлористого алюминия отфильтровывают, промывают

2х20 мл хлористого метилена. Фильтрат перегоняют и получают 6,5 г (30%) целевого 35 продукта; т,кип. 96-98 С (4 мм рт.ст.); d4

1,5107; пп 1,5222, MRD 48,79 (вычислено

47,99).

Найдено, %: С 20,2; Н 2,2; О 59,1; P 12,4.

С4Н5С140 Р

Вычислено, %. С 19,9; Н 2,1; CI 58,6; P

12,8, Спектр ЯМР P: др+47 м.д.

Спектр ЯМР Н д, м.д.: 2,05 (дублет дублетов, J (НН) 7 Гц, J(PH) 26 Гц (СНз); 3,6—

4,58 (мультиплет (PCH); 6,32 (дублет дублетов, J(HH) 8, Гц, J(PH) 10 Хц (СН =

=СС12).

И К-спектр, см ": 3050, 1615, 895 (СН=С);

1280 (P=O); 730 (СС12); 575, 550 (P Clz).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать ранее неописанное соединение, прост и не требует сложного технологического оформления, базируется на доступном сырье и при необходимости может быть внедрен в производство. Способ позволяет получать полифункциональное соединение, которое является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.

Наличие атомов хлора в аллильном радикале позволяет рассматривать целевой продукт как исходное соединение для синтеза антипиренов, огнестойких полимеров и потенциальных биологически активных веществ, Формула изобретения

Способ получения дихлорангидрида

3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты, з а к л ю ч а ю шийся тем, что

2,2-дихлор-1-алкоксиметилциклопропан подвергают взаимодействию с трихлоридами фосфора и алюминия при их молярном соотношении 1:2:1, при 25 — 30 С с последующей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого метилена при

5-10OC.