1-гексил-4-изонитрозо-3-метил-2-пиразолин-5-он как экстракционный реагент цинка, кадмия или никеля

 

Использование: в качестве экстракционного реагента цинка, кадмия или никеля. Сущность изобретения: продукт - 1-гексил- 4-изонитрозо-3-метил-2-пиразолин-5-он, БФСюН1 №02, выход 93,5%, т.пл.85-87°С. Реагент 1 - 1-гексил-4-изонитрозо-3-метил- 2-пиразолин-5-он. Реагент 2 - нитрит натрия . Условия реакции: в смеси метанола и 15%-ной HCI. 1 табл., 3 ил.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ. гент: но-ы, сн, 0 Б

6 13 4 (. с 4

Q1

IÎ )

Но-и, СН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4853273/04 (22) 18.07.90 (46) 15.09.92, Бюл. N - 34 (71) Пермский государственный университет им, А. М. Горького и Институт органической химии Уральского отделения АН СССР (72) П. Т. Павлов, А, Е, Леснов, Б. И. Петров и О. Ю. Галкина (56) РЖ Хим., 1979, 17В 220, (54) 1-ГЕКСИЛ-4-ИЗОНИТРОЗО-3-МЕТИЛ2-П И РАЗ ОЛ И Н-5-0 Н КАК Э КСТРАКЦИ О НПредполагаемое изобретение относится к новому производному пиразолона, а именно к 1-гексил-4-изонитрозо-3-метил-2пиразолин-5-ону формулы I, который может быть использован как экстракционный реаи применен при концентрировании и разделении компонентов растворов сложного солевого состава.

Из литературы известно применение 4изонитрозо-3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она формулы I I в качестве экстракционного реагента на медь (II) (1);

„„. Ж „„1 761 750 А1 (я)л С 07 D 231/20, С 22 В 3/36

НЫЙ РЕАГЕНТ ЦИНКА, КАДМИЯ ИЛИ НИКЕЛЯ (57) Использование: в качестве экстракционного реагента цинка, кадмия или никеля.

Сущность изобретения: продукт — 1-гексил4-изонитрозо-З-метил-2-пиразолин-5-он, БФ С оНпйзОг, выход 93,57,, т.пл. 85 — 87 С.

Реагент 1 — 1-гексил-4-изонитрозо-3-метил2-пиразолин-5-он. Реагент 2 — нитрит натрия. Условия реакции: в смеси метанола и

15 -ной HCI. 1 табл., 3 ил.

Изучена экстракция микроколичеств Cu (II) бензольным раствором реагента II Практически количественная экстракция элемента наблюдается при рН > 5,6. Данные по экстракции цинка, кадмия и никеля в литературе отсутствуют.

Недостатками структурного аналога является сравнительно узкий интервал рН количественного извлечения элементов и более низкие степени извлечения при равных концентрациях реагентов.

Цель изобретения — получение нового производного пиразолона, обладающего улучшенными экстракционными свойствами по сравнению со структурным аналогом.

Поставленная цель достигается соединением формулы! получаемым нитрозированием 1-гексил-3-метил-2-пиразолин-5-она (ГМП) по схеме

3 о „- ьи.. нм

Пример 1. Получение 1-гексил-4-изонитрозо-3-метил-2-пиразолин-5-она. 7,84 г

1761750 (0,043 моль) ГМП растворяют в смеси 25 мл метанола и 75 мл 15 -ной НС!. Раствор охлаждают до 0 — (+5) С и прибавляют по каплям при перемешивании раствор3,3 г(0,048 моль) нитрита натрия в 7,5 мл воды. Выпадает желто-оранжевый смолообразный продукт, который при перемешивании в течение часа при охлаждении кристаллизуется. Продукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают при 40-50 С. Выход 8,5 г (93.5 ); Соединение может быть дополнительно перекристаллизовано из смеси гексан-толуол (5:1). Соединение представляет собой желтые иглы с т,пл. 85 — 87 С, Rf 0,55;

0,41 (силуфол UV-254, бензол:эфир 3:2, син-, анти-изомеры).

Найдено, : С 56 90 Н 7,98; N 19,74.

С10Н17К302.

Вычислено, : С 56,85; Н 8,11; N 19,89.

Соединение растворимо в хлороформе, дихлорэтане, толуоле, изопентаноле, этаноле, тетрахлориде углерода. Мало растворимо в гексане, практически не растворимо в воде.

ИК-спектр, вазелиновое масло, ìÂêñ см: 3520 (ОН-анти), 3170 (ОН-син), 1710 (С=О-анти), 1635 (С=О-син), 1560 (C=N).

ИК-спектр, кристаллы, v»«, см: 1563 (С=К), ЯМР Н-спектр, 0,01 М раствор в CDCI3, д, м.д.; 11,40 с (ОН); 3,63 т(-СН2-N); 2,32; 2.18 с (СНз): 0,82 — 2,62 м (С Ни).

Пример 2. Использование заявляемого соединения в качестве экстракционного реагента. Эффективность заявляемого соединения показана на примере извлечения цинка, кадмия и никеля в сравнении со структурным аналогом формулы II, полученным по методике (3). В качестве экстрагента использовали 0,1 М растворы соединений и II в хлороформе. Экстракцию 0 01 M элемента проводили в делительных воронках в течение 5 мин. Объем водной и органической фазы — по 20 мл. Степень извлечения элементов (R) определяли комплексонометрически. Данные по извлечению цинка, кадмия и никеля соединениями и II представлены на фиг. 1-3, 5 Влияние концентрации реагентов на экстракцию 0,01 Мникеля из 0,,5 М аммиака следует из данных таблицы.

На фиг.1 приведена зависимость Rca от pHpagH. 0,1 М растворами реагентов в

10 СН С!з (1 — соединение I; 2 — соединение I !); на фиг. 2 — зависимость Rzn от рНрзвн. 0,1 М растворамии реагентов в СНС!з (1-соединение I; 2-соединение II); на фиг, 3 — зависимость RNI от рНраан. 0,1 М растворами

15 реагентов в СНС!з (1 — соединение I; 2— соединение !!).

Как видно из фиг. 1, 2 и 3 применение заявляемого соединения позволяет значительно расширить интервал рН количест20 венного извлечения цинка и кадмия по сравнению с использованием структурного аналога.

Данные таблицы свидетельствуют о большей эффективности соединения фор25 мулы !, так как равные по сравнению с прототипом степени извлечения никеля достигаются при использовании меньшей концентрации реагента, Таким образом. эффективность заявля30 емого соединения заключается в высокой экстракционной способности по отношению к цинку, кадмию, никелю при достаточной простоте синтеза, что подтверждает достижение поставленной цели изобрете35 ния, Формула изобретения

1-Гексил-4-изон ит роза-3-метил-2-и и ра= золин-5-он формулы

НО-Ч э

40 0 - И

N ! 6 13 как экстракционный реагент цинка, кадми

45 или никеля.

1761750

Влияние концентрации реагентов на экстракцию 0,01 М никеля из 0 5 M раствора аммиака

tP)yg

У рМр<4н.

Фи 5

Составитель П,Павлов

Редактор М.Самерханов Техред М.Моргентал Корректор Н.КешелЯ

Заказ 3233 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101