Способ полярографического определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот

 

Использование: аналитическая химия и анализ продуктов полного гидролиза смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты. Сущность изобретения: полярографирование ведут на фоне.электролита , содержащего (1,5-2,0) М НС и

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s G 01 N 27/48

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4790522/25 (22) 08,12.89 (46) 15.09.92. Бюл. N. 34 (71) Институт химических наук АН КазССР (72) Б,В.Суворов, В.А.Серазетдинова и

Д,Т. И шаева (56) Серазетдинова В,А, и др, Журнал. анал. химии, 1978, N . 6, с. 1232-1234.

Серазетдинова B.À, и др. Известия АН

Каз. ССР, сер. хим, 1969, М 2, с. 80-82. (54) СПОСОБ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ И ИЗОЦИНХОМЕРОНОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к физико-химическому анализу веществ, а именно к способу определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот, и может быть использовано для анализа продуктов полного гидролизэ смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты.

Известен способ анализа смесей никотиновой и изоцинхомероновой кислот в широком диапазоне их концентрационных соотношений, сочетающих в себе полярографический метод определения компонентов и реакцию декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты до никотиновой кислоты, Никотиновую и изоцинхомероновую кислоты определяют следующим образом. Берут две аликвоты раствора, содержащего никотиновую и изоцинхомероновую кислоты, Одну аликвоту переносят в колбу на 25 мл, добавляют 7 ° 10 М NH4 (1 мл аммиачного буферного раствора с рН 10), доводят объем до метки 1 н. раствором гид„„ Я „„1762215 А1 (57) Использование. ачалитическая химия и анализ продуктов полного гидролиза смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты. Сущность изобретения1 полярографирование ведут на фоне злектролита, содержащего (1,5-2,0) 10 M НС1 и (0,68-4,09) IO МЙН4 . Способ позволяет определять указанные кислоты при совместном присутствии при любых соотношениях.

Нижний предел, определяемых концентраций составляет 2,5.10 M. 2 табл. роксида лития. Полученный раствор полярографируют. Изоцинхомероновую кислоту определяют по волне с Е1/2 = -l,79 В. Вторую аликвоту переносят в ампулу, добавляют 1 мл 1 н. раствора I-lCI{HzS04). Ампулу запаивают и 2 ч нагревают в автоклаве при

200 С. Затем автоклав охлаждают, ампулу вскрывают, раствор переносят в мерную колбу на 25 мл, приливают 1,5 мл 1 н. раствора HCI, доводят объем до метки водой и полярографируют. По волне с Е /2=-1,1 В оассчитывают общее количество никотиновой кислоты (С), включающее никотиновую кислоту, находившуюся в аликвоте,и никотиновую кислоту образовавшуюся из изоцинхомероновой кислоты, присутствующую в той же аликвоте (С1), llo разности С-С> определяют содержание в аликвоте никотиНОВОЙ КИСЛОТЫ.

К недостаткам способа относится его длительность (2 ч) и невозможность совме1762215

СГНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКОтИНОВОй И ИЗОЦИНхомероновой кислот.

Наиболее близким к предлагаемому гпогобу по технической сущности является способ определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот заключается в следующем: к 5 мл исследуемой жидкости (гидролизат никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты), содержащей никотиновую и изоцинхомероновую кислоты и пиридин, добавляют 1,5 мл 0,1 н. раствора гидроксида калия, 5 мл 0,1 н, раствора хлористого аммония и шестикратной экстракцией извлека от пиридин. Водный остаток доводят 0,1 н..раствором соляной кислоты до рН 6,0 и добавляют воду до 50 мл. Никотиновая кислота определяется по волне с потенциалом полуволны, рàBíûм—

1,60 В смольный состав фона; К0Н 7,5 ° 10

М, NH4 2,5 10 М, Н20 2,78 M, HCI 7,6-7,8

10 M). Вторую порцию реакционной жидкости переносят в колбочку емкостью 25 мл, доводят объем до метки 0,1 н. раствором гидроксида лития и полярографируют. Концентрацию изоцинхомероновой кислоты находят по волне с Е д=-1,98 В.

Недостатки способа следующие: невозможность определения никотиновой и изоцинхомероновой кислоты в одной пробе; никотиновая кислота определяется довольно точно только в случае, когда ее концентрация выше концентрации изоцинхомероновой кислоты в 5-6 раз. В противном случае анализ дает значительно (до

107) заниженные результаты содержания в смеси никотиновой кислоты, Цель изобретения — увеличение точности и чувствительности определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот при совместном их присутствии.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в определении никотиновой и изоцинхомероновой кислот в термостатированной ячейке при 25 -0,2 С на ртутном капающем электроде. Электродом сравнения служит нас. к.э. Полярограммы регистрируют на полярографе. В качестве растворителя используют воду, а в качестве фонового электролита-0,1 н. рас;вор хлорида калия в присутствии (1,5-2,5) 10 М соляной

-з кислоты, (0,68-4,09) 10 M ионов аммония. -з

Способ осуществляется следующим образом:

Пробу реакционной жидкости, содержащую никотиновую и изоцинхомероновую кислоты переносят в мерную колбу на 25 мл, добавляют 1 5-2,5 мл 1 н. раствора HCI, 0,10,6 мл аммиачного буферного раствора с рН

10 и доводят объем до метки водой, Полученный раствор помещают в полярографическую ячейку, термостатированную при

25 С, и после удаления кислорода определяют никотиновую кислоту по волне с Е1д =

=-1,16 В, а изоцинхомероновую кислоту по волне с Еу2=-0,74 В.

Расчет содержания кислот в анализируемом растворе проводят по градуировочным графикам (h-С), Относительная погрешность (сот ) методики определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот при совместном их присутствии составляет соответственно 1,1 и 1,3 .

Пример 1. 3,0 мл расвора, содержащего 0,0045 г(15 10 М) никотиновой кислоты, -6

0,5 мл раствора, содержащего 0,000418 r (2,5 10 М) изоцинхомероновой кислоты поме-6 щают в мерную колбу на 25 мл, добавляют 2,5 мл 1 н. раствора KCI, 2,5 мл 1 н, раствора НС! (2,5 -10 M), 0,1 мл (0,68 ° 10 M NH4 ) аммиачного буферного раствора с рН 10 и доводят обьем до метки водой. Полученный раствор помещают в полярографическую ячейку, термостатированную при 25 С, и после удаления из раствора кислорода определяют никотиновую кислоту по волне с

Еtä=-1,16 В, а изоцинхомероновую кислоту — по волне с Е1д=-0,74 В.

Анализ показывает, что в растворе содержится 0,001884 г.

В табл. 1 приведены результаты определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот при совместном их присутствии.

По сравнению с известными (табл. 2) способами предлагаемый способ определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот позволяет определять перечисленные компоненты при совместном присутствии в одной пробе, поскольку значения их потенциалов полуволн на предложенном в качестве фона электролите отличаются на 0,42 В.

Способ анализа смеси позволяет независимо друг от друга определять никотиновую и изоцинхомероновую кислоты при совместном присутствии и может быть использован при определении следов изоцинхомероновой кислоты в аммонийной соли никотиновой кислоты, полученной гидролизом катализатов окислительного аммония

2-метил-5-этилпиридина.

Формула изобретения

Способ полярографического определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот на фоне водного раствора KCI и HCI, о тл и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения точности и чувствительности определения при совместном присутствии, полярографирование ведут на фоне электролита, содержащего (1,5-2 0)i

x10 M HCt и (0,68-4,09) 10 М NH4, i762275

K CC

o o

1- а IФл Ф

K cc ссч с

Ф (I) с с

Ф Ф а а

):м с оо о

Ф а Ф

rw z

LA со л

" сч сч 1— о

Ф с

Л" о

O» LO -: м

-м

-- ч» м

CO сО СО

«О сч

1 (с> о

I I

1 « l

1 .() 1

1 С I о т — ! 1

1 ). 1

1 О 1

1 — 1

1 1

1 I

1 1

1 I (C) О с-!

« Р и (Ю

CC осо о

1- м

Ф Ф

СС О СС с- |-.

Ф Э с

Ф Ф а а

c с о- о

Фо Ф

rer м

М) СЧ

LA

:1

L»å ю с) «

Ю— о

Ф с ъ (с) т

f()

Iо с о

Y сс (() о

S

Iо

Е х

И II

z ((ц (с() со

-;) со о

-м

OO О! с

1 О 1

1 I

1 " .а ! о

I !

Г 1

1

1 т! Ф. ( о

1

I O

1 ь(«

«

1 М

1 I!

o o

О О е «О

LA LA а . о

«О

LA

LA о (сс

Ln М

О

««

II И

r (» с » со

I О 1

I 1

1 4

1 1

1 1 — 1

LA

OO О а

-:т - - И

СО СО

Ф

1 I

I 1

l (— — — — 3 ! 1

1 л 1

1 с) 1 х 1

I 1 —

I 1

I I

1 1

1 1

I л l с) 1 ! Я 1

О с о

C()

Z о

0) (()

1о о

CO O О м о

С!.

Ф

S а

1

1

I!

I (p i

=)) 1

C„l

EQ4

1 (p l

|-1

1

1 ю

1

1 (()

Iо

| о

Y

K (и о

X о

CL

Ф

X о х х

I 1

1 I

I O 1

1 0

1

1 1

1 Я 1

1 С 1

1 Q |

1 K 1

1 I !

1 )

| -4. 1

o |

1 " 1

1 1

1 1

J I

I LC(I ! О I !

I л с

I Q I

1 3

l 1

1 )

1 .)-

1 О I

1 l

1 1

1 «1

1 1 1

LA аосос)» ь а о л о л со О м с ал а « «- - ° Ф

«а -сч сч л! с сч м лсч сч с) 01 м оо м сч о м осо ао мс| о м «сЧ 1 — м «сО

«сЧ " LO О)

=) СЧ- iо М С1(Ч-:Г N

LAo LAo LAИаLA а а «ил -LA - - - ааа

° сч - -о -сч сч лл - - "c4 сч сч м сч сч м — сч сч сч сч со со сч сч

LA И СО О (СЧ CO CO СО т— сч r»o ИО» мМ-4 сч 1

CO LA CO сч сч со а о сч со м осаr О м

LA LA " «И а- co аач»

О О сч ллао лаоаC.

° 1 — o т — мсО

CO CO ° O «СΠ— — ..О О - О .О л—

LA ао О о о

ОЛООС!

° « «- ° аааа асО а ИО ч» и- а и а и л а а о1 -4 - 3 т — Я)

° О «СО СО Со О

LO « Ч» О r» « « « им cA — ооиаа

О Г»- О -1 ЛСО О О О О Л««««

М сЧ м. м О сЧ м сЧ сЧ o N аао исч ао а|»сч О иии

««««««

М СЧ СЧ СЧ r СЧ СЧ CAСЧ СЧ

LA LA а LA LA И LA LA а а LA а LA LA

«««««««« сч сч м м сч сч сч сч сч с4 сч сч сч м

О С| М=). с 4 с 1-сС и |О !» o» О) «сп

r

Ф

z си ()) а о а

Ф

Z (и

Ф

S а

С:

1762215

Таблица 2

Саста вител ь Т. Н и кол аева

Техред М.Моргентал Корректор Н. Гунько

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 3255 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5