Способ электрохимического анализа соединений на основе в @ - s @ -с @ -с @

 

Использование: изобретение относится к аналитической химии, к определению со/ става сверхпроводящих материалов на основе Bi-Sr-Ca-Cu. Сущность изобретения состоит в растворении пробы материала в соляной кислоте 1:1 и потенциометрическом титровании: меди (II) и висмута (III) осадительным методом раствором диэтилдитиокарбамината натрия в аммиачно-виннокислом буферном растворе при рН 3,5-8,5 с графитовым индикаторным электродом , отделение осадка в фильтрате при рН 10 с Pt-W парой электродов. Комплексонометрически определяют стронций (II) и кальций (II) и после отделения стронция сульфатом аммония определяют оставшийся кальций (II) с теми же электродами, стронций определяют по разности. При определении всех компонентов Si не превышает 1 %. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s G 01 N 27/416

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4835246/25 (22) 04.05.90 (46) 23,09,92; Бюл. ¹.35 (71) МГУ им. М,В. Ломоносова и Научно-производственное объединение "Исток" (72) А.И. Каменев, И.П, Витер, Н.Ф. Крылова, В.И, Некрасов и В,Г, Шацкий (56) Суриков В.Т, и др. Определение содержания Bi, Sr, Са, Си в оксидной системе, образующей ВТ. сверхпроводящие фазы, Всесоюзное совещание по проблемам диагностики материалов, ВТСП, Черноголовка, 24 — 26 апр. 1989, с. 26. (54) СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧ ЕСКОГО

АНАЛИЗА СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ Bi—

Я"-Са-Си (57) Использование: изобретение относится к ана,: итической химии, к определению col

Изобретение относится к аналитической химии, к определению состава материалов ВТСП на основе Bi — Sr — Са — Cu..

Известен способ электрохимического определения Bi и Си в материалах ВТСП на основе Bi — Sr — Са — Cu. На фоне цитратнотрилонатного электролита (рН -5) полярографически определяют медь и висмут на ртутном капающем электроде в интервале концентраций 1 10 -1 10 M из навески пробы 0.1 г после растворения ее в HCI (1:1), Сигнал меди наблюдается при -0,45 В, а висмута — при -0,7 В.

Недостатками известного способа является возможность определения только двух компонентов материала ВТСП с обычной Ы 1763964 А1 става сверхпроводящих материалов на основе Bi — Sr — Са — Cu. Сущность изобретения состоит в растворении пробы материала в соляной кислоте 1:1 и потенциометрическом титровании: меди (11) и висмута (111) осадительным методом раствором диэтилдитиокарбамината натрия в аммиачно-виннокислом буферном растворе при рН

3,5 — 8,5 с графитовым индикаторчым электродом, отделение осадка в фильтрате при рН > 10 с Pt — W парой электродов. Комплексонометрически определяют сфонций (II) и кальций (11) и после отделения стронция сульфатом аммония определяют оставшийся кальций (I I) с теми же электродами, стронций определяют по разности. При определении всех компонентов S не превышает 1%. 1 табл. для полярографии погрешностью порядка

50/ д

Целью изобретения является повышение точности анализа и расширение возможности способа, Сущность способа состоит в растворении пробы в кислотах, добавлении аммиачно-виннокислого буферного раствора до рН

3,5 — 8,5, разделении на две аликвоты, в од- ной проводят раздельное потенциометрическое осадительное титрование Cu (II) и Bi (111) диэтилдитиокарбаминатом натрия (ДДТК) с графитовым индикаторным электродом и после отделения осадка при рН >10 потенциометрическое комплексонометрическое титрование с Pt-W парой электродов суммы Са (11) и Sr (II), в другой аликвоте

1763964

55 на основе Bi — Sr-Ca — Cu 175,25 мг растворя- о ют в соляной кислоте 1:1 при слабом нагреосаждают Си (11) и Вi (III) ДДТК, Sr (! I) сульфатом аммония и при рН >10 определяют Са (I!) в тех же условиях, стронций (11) определяют по разности. Погрешность определения не более 1%.

Способ осуществляется следующим образом, Навеску пробы растворяют в соляной кислоте(1:1) при слабом нагревании. К аликвоте раствора, содержащей 2-7 мг вещества, добавляют 1 М аммиачно-виннокислый буферный раствор до рН 3,5 — 8,5, разбавляют раствор до 20 — 25 мл дистиллированной водой и титруют потенциометрически диэтилдитиокарбаMèнатом натрия (ДДТК) с графитовым индикаторным электродом раздельно медь(!1) и висмут (! !), осадок отфильтровывают, в фильтрат добавляют аммиак до рН 10 и комплексонометрическим титрованием с Pt — W парой электродов определяют суммарно кальций (11) и стронций (11), в другой аликвоте осаждают медь (1 1) и висмут (I I i) ДДТК, стронций (! I) сульфатом аммония, в фильтрат добавляют аммиак до рН 10 и определяют кальций (II) в тех же условиях, стронций (II) определяют по разности.

Пример 1. Аликвоту раствора, содержащего 1,044 мг В i (II I), 0,475 мг Си (1 1), 0,825 ф мг Са (II) и 1,491 мг Sr (II) помещают в стаканчик емк. 50 мл, прибавляют 0,8 мл 1 М аммиачно-виннокислого буферного раствора до рН 4,5, разбавляют до 25 мл дистиллированной водой и титруют при перемешивании 0,02 М раствором ДДТК с графитовым индикаторным электродом и хлорсеребряным электродом сравнения до второго скачка потенциалов. Образовавшийся осадок диэтилдитиокарбаминатов меди (11) и висмута (111) отфильтровывают, в фильтратдобавляют по каплям 10%-ный аммиак до рН >10 и титруют кальций (II) и стронций (II) 0,05 M раствором комплексона

II I c Pt — W парой электродов до скачка потенциалов. К другой аликвоте, содержащей вышеуказанные количества ионов металлов, добавляют эквивалентное количество раствора ДДТК, определенное при титровании первой аликвот ы в тех же условиях, осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют

10 мг кристаллического сульфата аммония,50 раствор кипятят. отфильтровывают осадок сульфата стронция, к фильтрату добавляют аммиак до рН >10 и титруют оставшийся кальций (!1) 0,05 M раствором комплексона в тех же условиях. Содержание стронция (1 1) определяют по разности двух комплексонометрических титрований, Пример 2, Навеску материала ВТСП вании, Раствор помещают в мерную колбу емк. 100 мл и разбавляют дистиллированной водой, Аликвоту раствора 3 мл, содержащего 5,377 мг пробы, помещают в стаканчик емк. 50 мл, приливают 5 мл 1 M аммиачно-виннокислого буферного раствора и разбавляют дистиллированной водой до 25 мл (рН 8). Титруют при перемешивании 0,03 M ДДТК с графитовым индикаторным электродом до второго скачка потенциала, осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют аммиак до рН >10 и титруют 0,05 М раствором комплексона III c

Pt — М/ электродами. К другой аликвоте 3 мл пробы добавляют 5 мл буферного раствора и эквивалентное количество 0,03 М раствора ДДТК для осаждения меди (II) и висмута (! I1), осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют -10 мг кристаллического сульфата аммония, раствор кипятят, отделяют осадок сульфата стронция, в фильтрат добавляют аммиак до рН >10 и комплексонометрически в тех же условиях. определяют оставшийся кальций (ii), содержание стронция (II) определяют по разности. Результаты определения компонентов приведены в таблице.

Предложенный способ прост в исполнении. По сравнению с известным не требуется сложная полярографическая аппаратура и использование ртути для определения Bi (111) и Си (11), Способ позволяет определять все четыре компонента материала ВТСП с величиной Sr 0,01. Способ может применяться для аналитического контроля состава материалов ВТСП.

Формула изобретения

Способ электрохимического анализа соединений на основе BI — Sr — Са — Cu, включающий растворение вещества в кислоте, о тличающийся тем,что,сцельюповышения точности и расширения возможностей способа, добавляют аммиачно-виннокислый буферный раствор до рН 3,5 — 8,5 и разделяют пробу на две аликвоты, в одной раздельно определяют медь (I 1) и висмут (11!) потенциометрическим осадительным титрованием диэтилдитиокарбаминатом натрия (ДДТК) с графитовым индикаторным электродом, осадок отфильтровывают, в фильтрат добавляют аммиак до рН > 10 и комплексонометрическим титрованием с

Pt — W парой электродов определяют суммарно кальций (11) и стронций (11), в другой аликвоте осаждают медь (11) и висмут (III)

ДДТК, стронций (II) сульфатом аммония, добавляют аммиак до рН > 10 и определяют кальций (11) в тех же условиях, стронций (1!) пределяют по разности.

1763964

Най ено,мг

Проба

Sr (II) Sr -.

Bi Sr

Си

Са

П р и м е ч а н и е. Для пробы 1 число измерений n = 6, для пробы 2 — 5.

Составитель А,Каменев

Техред М.Моргентал Корректор B.Ïåòðàø

Редактор Т.Куркова

Заказ 3453 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Навеска, Г

5,377

6,327

1,900 0,005

2,180 0,007

0,650

0,757

0,009

0,007

0,265

0,271

0,009

0,010

0,805

1,100

0,006

0,008