2,2-диалкил-2н-имидазол-1-оксиды как промежуточные соединения для получения стабильных радикалов имидазолина и способ их получения

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2,2- диа л кил-2Н-имидазол-1-оксидов общей формулы I 6RT N-CR2R3-Nt O)CH где Rv-зсм. ниже, полупродуктов для синтеза стабильных радикалов имидазолина, применяемых в качестве антиоксидантов, антидетонаторов, аналитических реагентов. Цель - создание нового способа получения новых полупродуктов для указанного назначения . Синтез ведут реакцией приб6-100°С гидроксиминометилкетона с алифатитеским кетоном и ацетатом аммония в уксусной кислоте с последующим выделением целевого продукта. Значения Ri, R2, Рз: выход , %t т.пл., °С, брутто-ф-ла: a) CeHs, СНз, СНз, 90, 108-109. CnHi2N20; б) СбНа. СНз. (СН2)-СНз, 60, масло, CieH2eN20; в) СбНз, СНз, СН2-С(0)ОС2Н5. 40,58-61, г) CeHs, СНз, СН2СН2С(0)ОСНз, 80, масло С14Н1б№Оз; д) СбН5. СНз, СН2-СН2-С(0)ОН, 60, 107-109, С1зНи№Оз: е) CeHs. СН2СН2СНз, СН2СН2СНз, 67, 77-79, CisH2o№0: ж) СНз, СНзСНз, 63. 27-29, CeHioN20; з) , СНз, СНз. 60, 186- 188, СеНд№02; и) n-NOrCe H4, СНз. СНз, 56, 213-214. СпНпМзОз; к) CN, СНз. СНз, 75, 43-45. л) С(0)ОСНз, СНз, СНз, 68. 80-82, СтНюМаОз; м) C(0)NH2, СНз. СНз. 68. 204-206. СбНдМ302; н)п-Н2М-СеН4. СНз. СНз, 22,188-190, СиЖзМзО. Новые вещества доступнее известных. tn С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 О 233/64

ГОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4483026/04 (22) 16.09.88 (46) 23.10.92. Бюл. ¹ 39 (71) Новосибирский институт органической химии СО АН СССР (72) И.А,Кирилюк, И.А.Григорьев и Л,Б.Володарский (56) Володарский Л,6., Лысак А.H., Коптюг

B.А., ХГС, 1968, с. 334. (54). 2,2-ДИАЛКИЛ-2Н-ИМИДАЗОЛ-1-0КСИДЫ КАК ПРОМЕЖУТОЧНЪ|Е СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ

РАДИКАЛОВ ИМИДАЗОЛИНА И СПОСОБ

ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2,2диалкил-2Н-имидазол-1-оксу ов общей формулы! R1=N-СВ2Вз N — Н, где R1-з— см, ниже, полупродуктов для синтеза стабильных радикалов имидаэолина, применяемых в качестве антиоксидантов, антидетонаторов, аналитических реагентов-.

Цель — создание нового способа получения

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно 2,2-диалкил-2Н-имидазол-1-оксидам формулы (1), где

R1, Вг и Вз имеют следующие значения:

"Cx„" а) R1=CBH6. Вг=ВЗ=СНз

О б) В1=С6Н5, В2=СНЗ, ВД=(СНг)7СНЗ

e) R1=C6Hs, R2=CH3, R3=CH2C00C2Hs

r) R1=C6Hs, Вг=СНз, Вз=СН2СН2СООСНЗ д) R1=CBHs, Вг=СНэ, R3=CH2CH2COOH

„„ Ц„„1770322 Al новых полупродуктов для укаэанного назначенияя. Синтез ведут реакцией при 56-100 С гидроксиминометилкетона с алифати1еским кетоном и ацетатом аммония в уксусной кислоте с последующим выделением целевого продукта. Значения R1, R2., R3, выход,, т.пл., С, брутто-ф-ла: а) CBHs, СНз, СНз, 90, 108-109, С11Н12И20; б) CBHs СНЗ, (СН2)7-СНЗ, 60, масло, C1BH26N20; в) CBHs, СНз, СНг-C(0)OC2Hs, 40, 58-61, С14Н16М203, г) CBXs, СНз, CH2CH2C(0)OCH3, 80, масло

С14Н16Й203; д) С6НБ, СНз, СН2-СН2-C(0)OH, 60, 107-109, С13Н 14N203. е) CBHs, СНгСН2СНз, СНгСНгСНз, 67, 77-79, C»H2oN2O; ж) СНз, СНзСНз, 63. 27-29, C6H1oN2O; 3) CH=N0H, СНз, СНз, 60, 186188, С6Н9йз02; и) п-N02-Ñ6 Н4, СНз. СНз,56, Я

213-214, С11Н11М303, к) CN, СНз, СНэ, 75, 43-45, С6Н7йзО; л) С(0)ОСНЗ, СНз, СНз, 68, 80-82, C7H1oN203; м) С(О)ИН2, СНз, СНз, 68, 204-206, CBHgN302; н) п-Н2Й-С6Н4, СНз, СНз, 22, 188-190, C11M13N30, Новые вещества доступнее известных, е) R1=CBHs, Вг=Вз-СНгСНгСНэ ж) В1=Вг=ВЗ=СНз э) R1=CH=NÎH, R2=R3=CH3 и) В1=п 02ЙС6Н4, R2=ВЗ=СНз

K) R1=CN, В2=ВЗ=СНЗ л) В1 СООСНз, Вг=Вз СНз м) R1 СОМН2. Вг=ВЗ=СНз н) В1=п-Н2МС6Н4, В2=Вз=СНз

2.2-Диалкил-2Н-имидаэол-1-о ксиды указанного строения, содержащие альдонитронную группу в составе гетероцикла, могут быть использованы в качестве промежуточных соединений для получения стабильных нитроксильных радикалов

1770322 имидазолина, которые могут применяться в качестве ингибиторов полимеризации, антидетонаторов, антиоксидантов, радиационных сенсибилизаторов, аналитических реагентов, индикаторов движения подземных вад, спиновых меток и зондов.

Цель изобретения — получение новых 2,2диа 1кил-2Н-имидазол-1-оксидов, которые являются прЬйежутачными соединениями для аалу 1ен я стабильных нитроксильных радикалов, содержащих различные функциональные группы, простым способом из доступных исходных гидроксиминометил кетонов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 2,2-диметил-4фенив-2Н-имидазол-1-оксида (!а).

Смесь 1 г гидроксиминометилфенилкетона, 5 мл ацетона. 5 мл уксусной кислоты и

3 r ацетата аммония кипятят на водяной бане с обратным холодильником 2 ч, после чего реакционную массу разбавляют 50 мл воды и экстрагируют хлороформом 5 раз по

50 мл, Экстракт сушат MgS04 хлороформ упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюент — эфир гексан 1:1, Полученный 2Н-имидазол-1-оксид (!а) перекристаллизовывают из смеси этилацетат — „гексан 1:1, Выход — 1,14 r (90(), т.пл, 108-109"С. ИК спектр (KBr), v, см: 3090 (N=C-H), 1520, 1580 (C=N). УФ спектр (этанол), Л (QQI(Q., нм, (Ig c): 237 (4 30)

280 (4,24). Спектр ПМР в (СОз)2СО, д, м,д„

1,53, 6Н, с, (Гем. СНз), 7,60, 3Н, м, 8,10, 2Н, м, (С6Н6), 8.10, 1Н, с, (N=CH).

Найдено, %: С 70,1; Н 6,3, М 14,9

С!1!-! f2N20

Вычислено, %. С 70,2; Н 6,4; N 14,9.

Пример 2. Получение 2-метил-2-октил-4-фенил-2Н-имидазол-1-оксида (!б).

Смесь 1 г гидраксиминометилфенилкетона, 5 лл деканана-2, 5 мл уксусной кислоты и 3 г ацетата аммония нагревают на кипящей водяной бане 4 ч, после чего реакционную массу разбавляют 50 мл воды и экстра гируют хлорофо рмом 3 раза по 20 мл.

Экстракт сушат MgS04, хлороформ упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюент — эфир — гексан 1:1.

2Н èìèäà3oë-1-оксид (!б) получают в виде слегка коричневатого масла; выход 1,2 г (60%). ИК спектр (СС!4), v, см: 3080 (N=CH), 1580, 1520 (C=N). УФ спектр (этанол), Л макс нм, (Ig е): 237 (4,25), 280 (4, 1 7). Спектр

ПМР в (СОЗ)2СО,, д,, л.д.: 1,60, ЗН, С, (2-СНз), 0,83, ЗН, м, 1,20, 12Н, м, 2,03, 2Н, м, ((СН2)тСНз), 7,50, ЗН, м, 7,83, 2Н, м, (C6H6), 7,77, 1Н; с, (N=CH).

Найдена, %: С 75,5; H 8,9; N 9,3

С!6Н26К20

Вычислено, %. С 75,7; Н 9,2; N9,8.

Пример 3. Получение 2-метил+фенил-2-этоксикарбонилметил-2Н-имидазал1-оксида (I в).

Смесь. 1 r гидроксиминометилфенилкетона, 3,5 мл ацетоуксусного эфира, 5 мл уксусной кислоты и 3 г ацетата аммония нагревают на кипящей водяной бане 4 ч, после чего реакционную массу разбавляют

50 мл воды и экстрагируют этилацетатам 5 раз по 50 мл..Экстракт сушат MgS04, этилацетат упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюент-эфир.

Полученный 2Н-имидазол-1-оксид (I в) перекристаллизовывают из смеси этилацетат— пентан 1:3, Выход — 0,7 г (40%), т.пл. 5861 С, ИК спектр (KBr), v,, см: 3090 (N=CH), 1730 (СО), 1570, 1510 (C=N). УФ спектр (эта нол), Л iaKc... нм, (Ig G, ): 234 (4,18), 282 (4,12). Спектр Г1МР в СОС!з, д,, м.д.: 1,12, ЗН, т, 4,07 2Н, к, J=7,3 Гц, (C2H6), 1,67, ЗН, с, (СНз),3,08,2Н, с,(CH2),7,53,3Н, м,7,87,2Н, м, (C6H6), 7,80, 1Н, с, (N=CH), Найдено, %: С 64,3; Н 6,3; N 10,4

С14Ны%2Оз

Вычислено, %: С 64,9; Н 6,2; N 10,8.

Пример 4. Получение 2-метил-2-(2-метоксикарбонитрил)-4-фенил-2Н-имидазол1-оксида (! г), Смесь 1 г гидроксиминометилфенилкеТоНВ, 4 мл метилового эфира левулиновой кислоты, 5 мл уксусной кислоты и 3 г ацетата аммония нагревают на водяной бане 4 ч, после чего рсакционную массу разбавляют

50 мл воды и экстрагируют хлорофориагл 3 раза по 20 мл. Экстракт сушат MgS04, хлороформ упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюент— эфир. 2Н-имидазол-1-оксид (!г) получают в виде желтоватого масла. Выход — 1,4 r(80%).

ИК спектр (СС!4), v, см ": 3080 (N=C-H), 1740 (СО), 1570, 1510 (C=N). УФ спектр (этанол), il макс., нм, (Ig а ): 237 (4,21), 282 (4,13). Спектр ПМР в СОС!з, д,, м,д.: 1,62, 3Н, с, (СНз), 2,27, 4Н, м, (CH2CH2), 3,57, ЗН, с, (ОСНз). 70,53, 3Н, м, 7,90, 2Н, м, (С6Н6), 7,90, 1Н, с, (N=CH).

Найдено, %: С 64,3; Н 5,7; К 10,5

C14H16N203

Вычислено, %: С 64,9; Н 6,2; N 10,8.

Пример 5. Получение 2-метил-2-(2кар бокс иэтил)-4-фен ил-2 Н-и мида зол-1-окс» ида (!д), Смесь 3 г гидроксиминометилфенилкетона, 9 г левулиновай кислоты, 20 мл уксусной кислоты и 9 r ацетата аммония нагрева от на кипящей водяной бане 4 ч, после чего реакционную массу разбавляют

1770322

150 мл воды и экстрагируют хлороформом 5 раз по 60 мл. Экстракт промывают насыщенным раствором КагСОз раза по 50 мл, водные вытяжки объединяют и нейтрализуют 20% серной кислотой. Полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр и снова экстрагируют хлороформом 5 раэ по

50 мл. Экстракт сушат MgS04, хлороформ упаривают, остаток растирают с сухим эфиром. Образовавшийся осадок соединения (!д) перекристаллизовывают из смеси этилацетат — гексан 1:1.СВыход — 3 r (60Я т.пл.

107-109 С. ИК спектр (KBr), v, см: 3090 (N=C-H), 1695 (СО), 1570, 1510 (C=N). УФ спектр (этанол), л макс,, нм, (Ig е ); 236 (4,22), 238 (4,15). Спектр ПМР в СОС!з, д,, м.д.; 1,63, ЗН, с, (СНз), 2,23, 4Н, м, (СНгСНг), 7,50, ÇH, м, 7,87, 2Н, м, (СгН5), 7,87, 1Н, с, (N=CH), 10,23, 1Н, уш, (ОН).

Найдено, /; С 63,0; Н 5,7; N 11,2

C13H14N2O3

Вычислено, /,: С 63,4; Н 5,7; N 11,4.

Пример б. Получение 2,2-дипропил4-фенил-2Н-имидазол-2-оксида (Ie).

Смесь 1 г гидроксиминометилфенилкетона, 4 мл дипропилкетона, 5 мл уксусной кислоты и 3 г ацетата аммония нагревают в кипящей водяной бане 5 ч, после чего реакционную массу разбавляют 50 мл воды и экстрагируют хлороформом 3 раза по 20 мл, Экстракт сушат Mg SO4, хлороформ упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюент — эфир — гексан 1:1. 2Н вЂ” имидазол-1-оксид(!е) перекристаллизовывают из гексана. Выход — 1,1 r (67/), т.пл.

77-79 С, ИК спектр (КВг), v, см 3080 (N=C-H), 1570, 1510 (C=N). УФ спектр (этанол), 3. макс., нм, (Ig Я ): 238 (4,18), 280 (4,11). Спектр ПМР в СС!4, д,, м.д.: 0,87, 10Н, м, 1,94, 4Н, м, ((СН2СН2СНз)2), 7,50, ЗН, м, 7,93, 2Н, м, (СгНф 7,87, 1Н, с, (N=CH).

Найдено, /: С 74,0; Н 8,2; N 11,2

С15НгрйгО

Вычислено, %: С 73,7; Н 8,3; N 11,5, Пример 7, Получение 2,2,4-триметил2 Н-имидазол-1-оксида (!ж).

Смесь 2 г гидроксиминоацетона, 5 мл уксусной кислоты, 10 мл ацетона и 3 r аце. тата аммония кипятят с обратным холодильником 1 ч, после чего реакционную массу выливали в 100 мл воды и экстрагируют хлороформом 5 раз по 20 мл. Экстракт сушат

MgS04, хлороформ упаривдют, ocTGToK хроматографируют на колонке с силикагелем, элюент — хлороформ. Полученный 2Н-имидазол-1-оксид (!ж) возгоняют в сублиматоре при 2 мм рт.ст, и 100 С. Выход — 2,0 г (63 /pI, т.пл. 27-29 С. ИК спектр (CCI4), ю, см

3130 (N=C-H), 1605, 1520 (C=N), УФ спектр

55 (этанол), Ямaxс,, нм, (!9 : ): 283 (3,91), Спектр ПМР в CCI4, д, м.д,: 1,46, 6Н, с, (2-СНз), 2,30, ЗН, с, (4-СНз}, 7,23, 1Н, с, (N=CH).

Найдено, : С 56 6; Н 8,4; N 22,2

СвН1оК20

Вычислено, : С 57.1; Н 8,0; N 22,2, Пример 8. Получение 4-гидроксиминометил-2.2-диметил-2 Н-имидазол-1-оксида (!з), Смесь 2 г дигидроксиминоацетата, 10 мл ацетона, 1 мл уксусной кислоты и 3 г ацетата аммония нагревают на кипящей водяной бане 1 ч, после чего реакционную массу выливают в 100 мл насыщенного раствора NaCI и экстрагируют этилацетатом 10 раэ по 30 мл. Экстракт сушат MgS04, этиллацетат упаривают, к образовавшейся массе приливают 50 мл гепта <а и снова упаривают. Остаток растирают с 20 мл этилацетат — гексан — 1:1, осадок 2Н-имидазол1-оксида (! э) отфил ьтро вы ва1от и перекристаллизовывают из хлороформа.

Выход — 1,6 r (60 ), т.пл, 186-188 С. ИК спектр (KBr), v, см : 3090 (N=C-H), 1610, 1590, 1530 (C=N). УФ спектр (этанол), Л макс. нм, (lg e): 231 (4,50), 292 (4,04), Спектр ПМР о (CDz)2SO, д, м.д,: 1,43, бН, с, (Гем, CH,"), 7,73, IH, с, (О N=CH), 7,97, 1Н, с, (О-И=СН), 12,43, 1 Н, уш, (О Н), Найдено, /: С 46,5; Н 5,9; N 27,4

СбН91 !ЗО2

Вычислено, /: С 46,5; Н 5,9 N 27,1.

Пример 9. Получение 2,2-диметил-4(4-нитрофен ил)-2 Н-имидазол-1-оксида (I и).

Смесь 3 г и-нитроизонитрозоацетофенона, 25 мл ацетона, 9 г ацетата аммония и

15 мл уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником 1 ч. Реакционную массу охлаждают до 20"С, выпавший осадок соединения (Iи) отфильтровывают и перекристаллизовывают иэ этанола. Выход — 2,0 г (56/p), т,пл. 213-214 C. ИК спектр (КВг), v, см: 3100 (И=С-Н), 1520, 1350 (КО2). УФ СПЕКтр (ЭтаНОЛ), А макс НМ, (lg

): 282 (4,41), Спектр ПМР в СОС!3, д, чл.д.:

1,67, 6Н, с, (Гем. СНз), 7.87, 1Н, с, (N=CH), 8,17, 8,43. МВВ, .1=9 Гц, (СсН4).

Найдено, %: С 56,7; Н 4,8; N 18 1

С11Н11МзОз

Вычислено, /: С 5б,б; Н 4,8; N 18,0.

Нижеследующие примеры илл1острируют синтез соединений (Iv.-и) химической модификацией функциональных групп в молекулах соединений (!а-и):

Пример 10. Получсние 2,2-диметил4-циано-2Н-имидазол-1-оксида (lк).

K суспензии 6 г соединения (!з) в 100 мл хлороформа приливают 20 мл триэтиламина

1770322 и перемешивают до полного растворения. I образовавшел1уся раствору по порциям присыпают 8 г п-толуолсульфохлорида, Через 0,5 ч реакционную массу тщательно прол4ывают насыщенным раствором NaCI u сушат MgSO4, раствор упаривают. Соединение (!к) выделяют хроматографией на колонке с силикагелем, элюент — хлороформ, и возгоняют в сублиматоре при 10 мм рт.ст. и

80 С. Выход — 4,0 r (75%), т.пл. 43-45 С. ИК спектр (KBr), ъ, см: 3150 (N=C-H), 1660, 1495 (C=N), УФ спектр (этанол), Л, нм, (Ig ф 315 (3,57), 243 (2,78). Спектр ПМ Р в CCI4, д, л .д.: 1,60, 6Н, с, (Гем, СНз), 7,45, 1Н, с, (N=-С-Н), Найдено, %: С 52,3; Н 5.2; N 30,2

СбН7К30

Вычислено, %: С 52,5, Н 5,2; N 30,6, Пример 11. Получение 2,2-диметил-4метоксикарбонил-2 Н-имидазол-1-оксида (In).

К раствору 0,6 г соединения (!к) в 40 мл метанола приливают 1 л триэтиламина. "!ерез 4 ч раствор упаривают, приливают 10 мл метанола и прикапывают 2% соляную кислоту до рН=1. Метанол упаривают, остаток экстрагируют хлороформом 3 раза по 5 мл, Экстракт сушат MgSO4 и упаривают. ПОлученное соединение (In) перекристаллизовывают из смеси этилацетат — гексан 1:1.

Выход — 0,5 г(68%), т.пл 80-82 С. ИК спектр (КВг), 1, см 3100 (К=С-Н), 1730, 1750 (CO), 1510, 1590 (C=N). УФ спектр (этанол), Л нм, (!9 б); 310 (3,52), Спектр ПМР в СВС!з, д, м,д.: 1,60, 6Н, с, (Гем. СНз), 4,02, 3Н, с, (ОСНз), 7,55, 1Н, с, (!ч=СН), Найдено, %: 49,6; Н 6,0; N 16,4

С7Н1ой20з

Вычислено, %: С 49,7; Н 6,0; N 16,6.

Пример 12. Получение 2,2-диметил4-карбамоил-2Н-имидазол-1-оксида (!м).

К раствору 0,2 г соединения (In) в 3 мл этанола приливают 3 мл 250 водного аммиака. Через 0,5 ч этанол упаривают, остаток экстрагируют хлороформом, экстракт сушат

MgSO4, упаривают. Полученное соединение (IM) перекристаллизовывают из этилацетата. Выход — 0,15 r (68, ), т.пл. 204-206 С.

ИК-спектр (КВг), 1, см: 34300, 3320, 3270, 3190, 1605 (КН2), 3140 (N=C-H), 1680 (СО), 1585, 1510 (C=N). УФ спектр (этанол), д, нм, (Ig e): 303 (3,69), 242 (2.30), Найдено, %; С 46,2; Н 5,8; N 26,9, СбН9Ыз02

Вычислено, %: С 46.2; Н 5,8; N 26,9, Пример 13. Получение 4-(4-аминофеи ил)-2,2-ди метил-2 Н-имидазол-1-оксида (I н), К суспензии 2 г соединения (I«) в 50 мл метанола прибавляют 1 г никеля Ренея И/2 и 3 мл 30% раствора гидразина и перемеши20 ва.от 5 ч. Катализатор отфильтровывают, промывают горячим этанолом, обьединенный раствор упаривают, Остаток разделяют хроматографией на колонке с силикагелем, 5 элюент — хлороформ, Полученное соединение (!и) возгоняют при 2 мм рт.ст, и 170 С.

Выход 0,5 г(22%), т.пл, 188-190 С. ИК спектр (KBr), v, см: 3350, 2100, 1650 (Nf-!2), 1590, 1530 (C=N). УФ спектр (этанол), Л,, нм, 10 (Ig ф 365 (4,05), 300 (4,16), 263 (4,03).

Найдено, %: С 64,9; Н 6,5; N 21,1.

С11Н1зКзО

Вычислено, %: С 65,0; Н 6,5; N 20,7.

По сравнению с другими промежуточны15 ми соединениями при синтезе нитроксильных радикалов, такими как соединения II и !Ц

R ч И д, - В, N Ц.

II QH 1Ц где Х=ОН, Н, R4=H, А!К, Аг, Het

R5, R5. R7=AIk,.

25 Новые соединения I более доступны, поскольку более доступны исходные гидроксиминометилкетоны с различными заместителями R1.

Изобретение может быть использовано для

30 синтеза ценных нитроксильных радикалов.

Формула изобретения

2,2-Диалкил-2 Н-имилазол-1-оксиды ГХ

35 з

1 где а) R1-СбН5, В2=Рз-(Нз, 0 б) R1-СбН5, R2-СНз, Rз-(СН2)7СНз; в) В1-СбН5, R2-СНз, Вз-СН2СООС2Н5, 0 г) R1-СбН5, R2 СНз, ВЗ-СН2СН2СООСНЗ д) R1 СбН5, R2-СНз, Вз-СН2СН2СООН

e) R1-СбН5, В2=йз-СН2СН2СНз

3) R1-CH=NOH, Й2=йз-СНз, и) R1-0-02МСбН4, R2=Rg-СНз

45 отличающийся тем, что гидроксиминометилкетоны формулы

50 где R1 имеет указанные значения, конденсируют с алифатическими кетонами формулы () -I Z

55 R где R2 и Вз имеют указанные значения, и ацетатом аммония в уксусной кислоте при 56-100 С с последующим выделением целевого продукта.