Способ получения галоидперфторалканов

 

Изобретение относится к фторсодержащим ациклическим соединениям, в частности к галоидпеофторалканам формулы I , Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения галоидперфторалканов общей формулы I X4CF-CF2V(C2-F4V(CF2-CF)C-Y CF3CF3 где X и Y одинаковые или различные и могут означать йод, хлор, фтор или бром. а 0-2; b 2: с 1-3. при условии, что X и Y одновременно означают фтор только тогда, когда а 2 или с 2 или 3, Y не можег означать фтор, если с 1 и а 0. X не может означать йод, если Y означает фтор, а 0 которые могут испольX- (CF-CF2)Q-(CfFjb-tCF2-CF)c-Y , С зCF3 где X и Y - одинаковые или различные и могут означать йод, хлор, фтор. бром, а - 0-2 с 1-3, при условии, что X и Y одновременно означают фтор только тогда, когда а 2 или с 2 или 3, Y не может означать фтор, если с 1 и а 0, которые могут использоваться для проведения испытаний с резким перепадом температур для определения возможного выхода из строя микроэлектронных схем. Цель - разработка способа получения новых соединений. Получение ведут теломеризацией 1,2-дийодтет рафторэтан либо с СзРе, либо с CvFi с получением 1,4-дийодперфторбутана, который затем теломеризуют с СзРе с последующим , в случае необходимости, галоидированием фтора, хлором или бромом с замещением атомов йода. Способ обеспечивает выход до 82%. Новые соединения могут применяться как при высоких, так и при низких температурах, при этом стабильность их не уменьшается. 3 табл зоваться для проведения испытаний с резким перепадом температур для определения возможного выхода из строя микроэлектронных схем. Известны циклические или линейные соединения, которые обычно используют в качестве растворителей при проведении таких испытаний, имеют вследствие своей структуры низкую температуру плавления и кипения или, наоборот, высокую температуру плавления и кипения Таким образом нельзя одно и то же соединение использовать для горячей и хо лодной ванн. XJ VI Ю Ю ico VI iЈ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

<сн5 С 07 С 19/08

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ИЗОБРЕТЕНИЯ :< -. -,.,";

ОПИСАНИЕ

К ПАТЕНТУ сг!

l4 К ) !

03 () !

ы (21) 4027241/04 (22) 03,04.86 (46) 30,11,92. Бюл. N. 44 (31) 20235 А/85 (32) 04,04.85 (33) IT (71) Аусимонт С.п.А. ((Т) (72) Герардо Кэпоричио, Джиапангело Баргигиа, Клаудио Тонелли и Вито Тортелли (IT) (56) Патент США N 3829511. кл. С 07 С 19/08, 1974, Патент США N. 3917724. кл, 260-650.1, 1975.

Патент США N 3962358, кл, 260-653, 1978.

Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1981, с.97, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДПЕРФТОРАЛKAHOB (57) Изобретение относится к фторсодержащим ациклическим соединениям, в частности к галоидперфторалканам формулы I

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения галоидперфторалканов общей формчлы I

X (CF t-Fß„-(С; „),- г;CF)g 3 3 где Х и Y одинаковые или различные и могут означать йод, хлор, фтор или бром, а=0 — 2; Ь =:2: c=1 — 3. при условии, что X u Y одновременно означают фтор только тогда. когда а = 2 или с = 2 или 3, Y не можег означать фтор, если с = 1 и а = О, Х не может означать йод, если Y означает фтор, а = О. которые могут исполь. Ж „ 1779237 АЗ

Х-(СГ-СГ,)„-(С; „) -(сг;С ) -Y где Х и Y — одинаковые или различные и могут означать йод, хлор, фтор. бром: а ==0-2: с = 1 — 3, при условии, что Х и Y одновременно означают фтор только тогда, когда а = 2 или с = 2 или 3, Y не может означать фтор. если с = 1 и а = О, которые могут использоваться для проведения испытаний с резким перепадом температур для определения возможного выхода из строя микроэлектронных схем. Цель — разработка способа получения новых соединений, Получение ведут теломеризацией 1.2-дийодтетрафторэтан либо с СЗЕБ, либо с СгР4 с получением 1,4-дийодперфторбутана, который затем теломеризуют с СЗРБ с последующим, в случае необходимости, галоидировэнием фтора, хлором или бромом с замещением атомов йода. Способ обеспечивает выход до 82 . Новые соединения могут применяться кэк при высоких, так и при низких температурах, при этом стабильность их не уменьшается. 3 табл, зоваться для проведения испытаний с резким перепадом температур для определения возможного выхода из строя микроэлектронных схем.

Известны циклические или линейные соединения, которые обычно используют в качестве растворителей при проведении таких испытаний, имеют вследствие своей структуры низкую температуру плавления и кипения или, наоборот, высокую температуру плавления и кипения.

Таким образом, нельзя одно и то же соединение использовать для горячей и холодной ванн.

1779237

Целью изобретения является разработка доступного способа получения соединений формулы I, которые сохраняют жидкое состояние в широком интервале температур.

Поставленная цель достигается способом получения галоидперфторалканов формулы I, который заключается в том, что

1,2-дийодтетрафторзтан подвергают теломеризации или с СзР6, или с CzF4 с получением 1,4-дийодперфторбутана, который затем теломеризуют с СзГ6 с последующим, в случае необходимости, галоидированием фтором, хлором ипи бромом с замещением атомов йода.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В автоклав Inconel, емкостью 250 мл, загружают 53 г (0,12 моля)

I/C2F4/2 1, полученного известным способом путем теломеризации CzF4 с помощью

I CgF4 1 и затем 80 г (0,53 моля) СзР6, Смесь при перемешивании нагревают при 200 С в течение 16 часов. Давление повышается до 50 абс. атм. и постепенно понижается в ходе протекания реакции до

40 абс. атм. После охлаждения извлекают избыток СзРв и получают 63 г сырого продукта, который промывают разбавленным раствором тиосульфата натрия.

Органический слой фракционируют ректификацией на адиабатической колонке при давлении 1 мм рт,cT.. при флегмовом числе 4:1. 8 качестве наиболее легко кипящих продуктов получают 26,5 г продукта, соответствующего непрореагировавшему

1/С2Е4/2 1 и гюлучают еще две фракции. А и

В, с температурами кипения соответственно 42 С и 72 С, в количестве 28.5 г и 7 r. В кубе остается 1 г остаточного продукта.

По данным анализа, проведенного с помощью газохроматографического анализа (ГХ) и 19 F-ЯМР (СЕС!з, част./млн.). фракции

А и В состоят из:

A — одного продукта. соответствующего следующей формуле: с d в

<-СГ -СГ-CF -СГ -СГ-CF-l

2 сгз

1 где а 59 ч/млн, Ь = 112 ч/мпн, C + d119 — 120 ч/млн е = 107 ч/млн, f = 144 ч/млн, g = 74ч/млн. Вых. 8,97, т,nn, — 29 С.

 — другого продукта. который при газохроматографическом анализе дает два частично перекрывающихся пика с соотношением 1:1 и имеет большее время удержания, чем А. По данным 19Е-ЯМР В имеет следующий состав: а» b» с«»«е«h»

l-CF -CF -CF -CF -CF -CF-CF-CF-1 г г г| г сг, сг, g«m» где а* = 59 ч/млн, Ь* = 112 ч/млн, с*+ с1*+

+е*+ h* = 110-120 ч/мпн, f* = 177-184 (широкий) ч/млн, g* = 70 ч/млн, I* = 144 ч/млн, гп*

= 73 ч/млн, 5 а ь 4 с с ь а

l-CF-CF-СГ-СГ-СГ-СГ-СГ-СГ-<

1 г г 2 2 2 г сгг CF е е где а = 144 ч/млн, Ь = 107 ч/млн. с + сГ =

10 =119 и 120 ч/млн и е = 74 ч/млн. Смесь изомеров В.1 и В.2 имеет температуру плав. ления 18 С; выход — 1,7е(,.

Пример 2. С использованием аналогичного оборудования и методики, как и в

15 примере 1, загружают 36 г (0,079 моля) 1/C2F4/2-1 и 90 r (0,6 моля) СзР6, Реакционную смесь постепенно нагревают до 220 С, при этом достигается давление 70 абс. атм.. и проводят реакцию до тех пор, пока давпе20 ние не упадет до 50 абс. атм„затем поддерживают температуру 240 С в течение 5 час.

Затем реакционную смесь охлаждают, газы выпускают, выделяют продукт (55 г) и промывают его водным раствором тиосульфата

25 натрия.

Проводят фракционирование íà аппарате Спальтроха-Фишера и получают сле30

55 дующие фракции.

Фракция 1; 9,0 r. т.кип. 42-43ОС при 1 мм. рт,ст., вых, 18,9 Д.

Фракция 2: 18 г, т.кип. 72ОC при 1 мм рт,ст., вых. 30 .

Фракция 3: 14 r, т.кип. 99 С при 0,8 мм рт.ст.. вых. 19,0=,ь, Остаток: 13,5 г.

По данным 19F-ЯМР фракция 1 соответствует продукту А по примеру 1, фракция 2 состоит из двух изомеров В,1 и В.2 по примеру 1 в весовом соотношении В.1/В.2 =

1/8. Фракция 3 состоит из: аЬс4.dd

l-CF-CF -CF-CF-CF-CF"CF-CF-CF -СГ -I

2 2 2 2, сг, СГ CF2 е 2 „2 где химические сдвиги а;Ь. с, d и е представляют собой химические сдвиги соответственно а, b, с, d и е соединения В.2, а химические сдвиги f. g, h, 1, 1. m соответатвуют е*, f*, h*, I*, g*, m* соединения В.1.

Остаток в кубе идентифицируют газохроматографически и с помощью 19F-ЯМР и при этом устанавливают, что он состоит на

60;(, из соединения, содержащего 4 звена—

СЕ2СЕ(СЕз) -(два изомера) и на 40 из практически чистого соединения, содержащего 5 звеньев — СР2СР(СРз)-.

Пример 3. Аналогично примеру 1 и с использованием того же самого оборудования проводят реакцию между 73,5 г (0,16

1779237 моля) 1 — (C2F4)2-1 и 130 г (0,87 моля) СЭЕ6 в течение 16 час при 220 С.

Реакционный продукт выделяют так, как описано в примере 1. и получают его в количестве 115 г.

Он состоит из следующих фракций, получаемых фракционной перегонкой:

Фракция 1: 7,8 непрореагировавшего

1 (С2F4)2 1, Фракция 2: 28,8 1-(С2Е4)2 (СЗР6) — 1 идентичного продукту А по примеру 1.

Фракция 3: 36,8 1-(СЗР6) (C2F4) (СЗЕ6) — 1 и 1--(C2F4)2(CzF6)z-1 в весовом соотношении 2,5!1 и они соответствуют продуктам

В.2 и В.1 по примеру 1.

Фракция 4: 18,6 1-(CgF6)(C2F4)2(CgF6)z — 1 (идентично фракции 3 по примеру 2) и

1,9 1 — (C2F4)2(C3F6)3 — 1, Фракцию 4 идентифицировали RMPанализом. За исключением суммарной картины химсдвиги идентичны соответствующим химсдвигам других продуктов. уже описанных в представленных выше примерах. Остаток в кубе, соответствующий 6,1, идентифицируется как изомерная смесь молекулярной формулы

1 (C2F4)2(C3F6)

Пример 4. В 250 мл автоклава lnconel загружают 21 2 (0,028 моля) (1-СГ-CF-CF-CF

2 2 2 2

CF3 полученного так. как описано в примере 1, и 20 r хлора (0.28 моля), Через 12 час при 140 С, проводя реакцию так, как описано выше, отделяют 16 г органической разы, По данным газохроматографического анализа основной продукт состоит на 98 из индивидуального продукта, а оставшиеся

2% представляют собой непрореагировавшие исходные соединения.

Продукт очищают так. как описано в примере 1, и по данным 19F-ЯМР продукт представляет собой следующее соединение: (с1-сг-CF -сг -сг -)

Ь с d

2 2 2

СГЗ е

Химсдвиги: а — — 138 ч/млн. Ь = 115 ч/млн, с+ d = 119 — 120 ч/млн и е = 78 ч/млн.

Пример 5, В трубчатый реактор диаметром 5 см, снабженный на дне пористой мембраной, а также ловушками и холодильниками и подходящей измерительной и контрольной аппаратурой, вводят 150 мл трихлортрифторэтанового растворителя вместе с 22 г иодидов, полученных по примеру 2 и обогащенных перегонкой. в результате чего эти продукты на более чем 90

30 где а = 81 ч/млн, b = 71 ч/млн, c = 184 ч/млн, d = 118 — 125 ч/млн и е = 110 ч/млн.

Пример 6. В автоклаве емкостью 50

35 мл иэ стали А! Я загружают 15 г (0,025 моля) соединения А по примеру 1 и 20 r (0,125 моля) брома. Смесь нагревают при 150 С в тече н ие 9 час.

После охлаждения сырой продукт (11,8

40 г) выделяют и промывают, сначала 10 раствором КОН, а затем 5 раствором тиосульфата натрия. Продукт очищают перегонкой: т.кип. 156 С, т.пл. — 47 С.

При газохроматографическом анализе

45 наблюдается только 1 пик, и по данным

ЯМР-анализа этот продукт является следую. щим (химсдвиги и интегрирование);

Ь с d е Г 9

3r-CF-CF-CF-CF-СГ-СГ-Вг

2 2 2 2 2

50 Са 3 где а = 76 ч/млн, Ь = 64 ч/млн. с = 117 ч/млн, d + e = 119 — 121 ч/млн, f = 113 ч/млн, g = 142 ч/млн.

Пример 7. В автоклав емкостью 50

55 мл из стали А ISI загружают 24 г (0,04 моля) соединения А по примеру 1 и 12 8 r (0,08 моля) брома. Смесь нагревают при 150"C в течение 3 час.

После охлаждения сырой продукт выделяют и промывают, сначала 10 /, раствором состоят иэ соединения. соответствующего фракции 3, После продувки азотом и изотермирования при 0 С через пористую мембрану

5 пропускают смесь 2:1 (по объему) аэот/фтор со скоростью 3 л/час.

Наблюдают первоначальное окрашивание смеси, обусловленное иодом, и быстрое обесцвечивание, обусловленное обраэова10 нием фторидов иода. Одновременно можно наблюдать повышение температуры внутри реактора до 17 С, что обусловлено экзотермическим характером реакции. После того, как температура снова опустится, еще в те15 чение часа пропускают чистый фтор.

Продукт нейтрализуют 10 раствором едкого натра и очищают перегонкой. Выделяют 14,1 г перфторированного продукта. вых. 82%, 20 По данным газохроматографического анализа и 19F-ЯМР иодиды, использованные в качестве исходных соединений, полностью фторируются и отсутствуют в продукте.

25 По результатам анализа основной прдукт, имеющий т.кип. 194ОС, является следующим:

d d d e. с е

CF;CF-Сг-cF-Сг-CF-Сг-Сг-CF -Сг

2 2 2 2 2 2 2 2 а

3 CF сГ

3 „3

1779237

КОН, а затем раствором тиосульфата натрия.

При газохроматографическом анализе наблюдаются два пика с соотношением 3:1, причем ни один из них не соответствует 5 дииодиду, использованному в качестве исходного соединения, и один из них, имеющий меньшее время удерживания, идентифицируется как продукт по примеру

6, а именно:

Br-CF-CF-CF-CF-CF-CF-Be 1

2 2 2 2 Z

Продукт, соответствующий второму пику, выделяют перегонкой сырого реакцион- 15 ного продукта, и он представляет собой: (-СГ-CF -CF-CF- CF - CF- Вг

2 2 2 2 2

CF3 что при ЯМР-анализе приводит к тому, что 20 химсдвиги и интегрирование являются такими, как в продукте А по примеру 1 и в дибромиде по примеру 6.

Предложенные жидкие соединения в отличие от известных продуктов теломери- 25 зации CzF4 благодаря присутствию боковых групп — СРз в структуре основной цепи характеризуются особыми свойствами, выражающимися в наличии высокой температуры кипения и одновременно 30 очень низкой гемпературы плавления. Это свойство имеег особенно важное значение при использовании этих продуктов в качестве текучих сред для электронных испытаний. Эти соединения находятся в жидком 35 состоянии в широком интервале температур, хотя температуры их кипения не очень сильно отличаются друг от друга. При этом не происходит уменьшения их стабильности, как это имеет место в случае сильно- 40 разветвленных продуктов.

Так, например, линейный перфторпарафин с 9 атомами углерода имеет температуру плавления, соответственно. — 20 и

+ 125 С, тогда к эк соответствующее значение 45 величины для перфтор-2.4-диметилгептана равны 77 и + 1 .24" С, Таким образом. продукты в соответствии с настоящим изобретением находятся в жидком состоянии в более широком интер- 50 вале температур по сравнению с соответствующими линейными соединениями, температура эатвердевания их значительно ниже температуры плавления линейных продуктов, и кроме того, следует отметить, 55 что температура затвердевания продуктов в соответствии: настоящим изобретением значительно ниже 0 С.

Если сравнить температуру плавления линейного продукта

1(СГ2 CFz CF2 СЕ2 СГ2 СГ2)1 равную + 29 С, с температурой плавления соответствующего частично разветвленного соединения, полученного по способу в соответствии с настоящим изобретением (пример 1, раздел А)

l(CF -CF -Сà — CF-CF - CF) (2 2 2 2

CF, равную - 23 С, то окажется, что введение в теломерную структуру вместо группы С2Е4 группы CBFB приводит к снижению температуры плавления на 52 С.

Кроме того, было установлено, что в примере 6 при бромировании вышеупомянутого соединения А образующийся соответствующий дибромид формулы

В (CF-СГ- CF-CF- CF- CF )( г г г г

CF3 имеет температуру плавления - 47 С, т.е. значительно более низкую, чем исходное соединение.

Теломеры с большим числом атомов углерода, полученные по способу в соответствии с настоящим изобретением, имеют несколько более высокую температуру затвердевания, Свойства заявленных соединений могут быть использованы для проведения специальных испытаний электронного оборудования, а именно испытания на воздействие тепловых ударов, Такое испытание обычно применяют для проверки на повреждение элемента в микросхемах.

Действительно во время рабочих условий температура устройства может резко изменяться, например, резистор, имеющий небольшую теплоемкость, изменяет быстро температуру во время переключений в различной окружающей среде.

Для моделирования таких условий было проведено испытание на воздействие тепловых ударов, Для получения необходимой скорости изменения температуры применяют метод погружения в жидкость, при котором устройство перемещают из одной ванны в другую при различных температурах.

Известно, что соединения, имеющие высокое содержание фтора, демонстрируют химическую инертность, термическую стабильность и невоспламеняемость. высокое электрическое удельное сопротивление, низкое поверхностное натяжение, плохую растворимость в воде. совместимость с многими материалами. например эластомера ми. пластомерами и металлами.

1779237

Применение комбинаций различных жидкостей для низких и высоких температур в испытаниях на воздействие тепловых ударов создает проблемы практического и экономического характера.

В частности. быстрая передача испытываемых иэделий из холодной в горячую ванну и наоборот вызывает, из-за переноса жидкостей; (1) взаимное загрязнение ванн с сопутствующим изменением физических и химических свойств жидкостей: (2) потери на испарение аликвот, которые могут также составлять значительную часть жидкости с низкой точкой кипения, когда она переносится в высокотемпературную ванну и когда горячие изделия окунают в холодную ванну; (3) увеличение вязкости жидкости с низкой точкой кипения, загрязненной жидкостью с высокой точкой кипения: (4) одновременно снижение уровня холодной жидкости и увеличение уровня горячей жидкости; (5) необходимость периодического останова оборудования для замены жидкостей: (6) необходимость применения ректификатора для регенерации двух взаимно загрязненных жидкостей.

Таким образом. существует необходимость в жидкости. пригодной для применения как при высоких, так и при низких температурах, чтобы исключить упомянутые недостатки.

Поэтому. применяя только одно перфторсоединение, подобное предложенному. можно устранить указанные недостатки.

Как показано. они демонстрируют широкий интервал температур в жидком состоянии.

Испытания с резким перепадом температур, проводимые s соответствии с US

MLSTD 883 — 1011.5 заключаются в том. что электронный компонент подвергают воздействию высокой и низкой температур и затем определяют физические параметры материалов, иэ которых он изготовлен. а также его электрические и рабочие характеристики. Для этой цели испытуемые компоненты последовательно и очень быстро погружают в горячую и холодную инертную жидкость, Температура проведения испытаний зависит от той степени надежности, которую должен иметь испытуемый компонент, и, как правило, низкая и высокая температуры при испытания к составляют соответственно

-55 и+ 125 С

Для проведения таких испытаний обычно используют высокофторированные жидкости, поскольку они обладают уникальным сочетанием прекрасных свойств: химической инертностью. термос габильностью, невоспламеняемостью. высоким электрическим сопротивлением. низким поверхностным натяжением. низкой водорастворимостью.

Перфторалканы, которые обычно ис5 пользуют в качестве растворителей при проведении таких испытаний, представляют собой циклические или линейные соединения, которые однако вследствие своей структуры имеют или низкую температуру

10 плавления и низкую температуру кипения, или высокую температуру плавления и высокую температуру кипения.

Отсюда следует, что нельзя одно и то же соединение использовать и для горячей и

15 для холодной ванн. что влечет эа собой следующие недостатки. взаимное загрязнение обеих ванн, приводящее к изменению физико-химических характеристик жидкостей;

20 потери эа счет испарения части жидкости, которые в случае низкокипящей жидкости могут быть существенными при уносе ее в высокотемпературную емкость и при погружении горячих деталей в холодную ван25 ну: возрастание вязкости низкокипящей жидкости, загрязненной высококипящей: одновременное снижение уровня холодной и повышение уровня горячей жидко30 сти; необходимость периодических остановок установки для замены жидкостей; необходимость узла ректификации для регенерации взаимно загрязненных жидко35 стей.

При использовании перфторалканов в соответствии с настоящим изобретением, характеризующихся тем, что они сохраняют жидкое состояние в широком температур40 ном интервал, все эти недостатки устраняются.

В табл.1 представлены данные по температурам плавления и кипения перфторалканов в соответствии с настоящим

45 изобретением, а также линейных перфторалканов, обычно используемых для таких испытаний.

Перфторалкилдихлориды и перфторалкилдибромиды используются главным обра50 зом в качестве 1) растворителей, 2) хладоагентов и 3) рабочих жидкостей для высокотемпературных тепловых насосов, 1) Растворители для низкотемпературных реакций, например фотохимической

55 полимеризации, эпоксидирования перфторол ефи í ов.

Известно, что растворимость в растворителях галоидперфторалканов (где галоид означает CI или Вг) выше, чем перфторалканов, поскольку последние менее полярны. 1779237

По этой причине галоидперфторалканы, в частности хлорперфторалканы, называемые обычно фреонами, имеют следующие недостатки; а) узкий температурный интервал нахождения в жидком состоянии, что ограничивает их применение.

В табл,2 приведены данные по температурам плавления и кипения фреонов, обычно используемых в качестве растворителей, а также галоидперфторалканов в соответствии с настоящим изобретением, Наиболее распространенным растворителем этого класса является фреон 113. имеющий температуру плавления - 35 и температуру кипения + 48 С.

Многие химические реакции типа полимеризации тетрафторэтилена в присутствии кислорода (для получения перфторполиэфиров) являются сильноэкзотермическими, и в ходе их образуются очень взрывоопасные промежуточные соединения. Поэтому их приходится проводить при очень низких температурах. Фреон 113 благодаря низкой температуре плавления может использоваться для проведения реакций такого типа. Однако очень трудно контролировать ход реакции при использовании растворителя с температурой кипения лишь 48 С.

Кроме того, при использовании для проведения процесса при температуре ниже40 С продуктов из класса фреонов необходимо применять галоидперфторалканы с очень низкой температурой плавления, такие как F 12, F 13, F 114, F 115. Недостатком этих соединений является очень низкая температура кипения и как следствие довольно значительные потери таких растворителей за счет дегазации и отгонки при продувке реакционной среды инертным газом или выделяющимися в результате реакции газами.

Галоидперфторалканы в соответствии с настоящим изобретением, отличающиеся низкой температурой плавления (- 50 — - 70 С) и значительно более высокой температурой кипения (+ 130-+ 150 С), могут, в частности, использоваться при осуществлении сильноэкэотермических реакций, которые нужно проводить при очень низких температурах.

Галоидперфторалканы, у которых галоид означает С1 или Вг„отличаются низкой температурой плавления и высокой температурой кипения и могут, вчастности,,использоваться в качестве хладоагента в теплообменникэх в широком температурном интервале. Если же для этой цели вместо соединений в соответствии с настоящим изобретением использовать фреоны, то в зависимости от рабочей температуры в тепот этого соединения в соответствии с настоящим изобретением, которые, как указано, имеют критическую температуру выше

330 С, могут использоваться для регенера35 ции тепла от источников с высокой энергией (Гмакс. 300 С).

Фо рмула изобретения

Способ получения галоидперфторалканов общей формулы

Х (СГ СГИБ, Сй }ь (С СГ)с где X u Y одинаковые или различные и могут

45 означать йод, хлор, фтор, бром, a=0 — 2, b=2, с =1-3, при условии, что Х и Y одновременно озна50 чают фтор только тогда, когда с = 2 или 3, и

Y не может представлять фтор при с = 1 и а:, = О. Х не может означать йод, если У означаетфтор,а=О,отлича ю щийся тем,что

Сааб подвергают теломеризации с 1,2-дии55 одперфторбутаном, который может быть получен 1и з1тв теломеризацией 1,2-дииодтетрафторэтана с С Та с последующим, в случае необходимости, галоидированием фтором, хлором или бромом с замещением атомов йода, 10

30 лообменнике необходимо применять различные растворители.

Соединения формулы I могут также использоваться в качестве рабочей жидкости в тепловых насосах, Наиболее распространенными являются тепловые насосы с компрессией насыщенного пара, использование которых и преимущества находятся в прямой зависимости от природы рабочей жидкости, которая поэтому должна обладать следующими физическими и химическими характеристиками; — высокой критической температурой, которая должна как можно сильнее отличаться от рабочей температуры жидкости; — низкой работой сжатия и высокой скрытой теплотой испарения; — не быть токсичными и не воспламеняться; обладать химической и физической стабильностью при высоких рабочих температурах.

В табл.3 указаны данные по критическим температурам обычно используемых рабочих жидкостей и галоидперфторалканов в соответствии с изобретением, Жидкости типа фреонов могут использоваться только для регенерации тепла от источников с низкой и средней энергией (Тмакс. 150 С), поскольку критическая температура их недостаточно высокая. В отличие

1779237

Таблица1

Таблица2

Таблица3

* Продукт. полученный хлорированием дииодперфторалкана (А) в соответствии с примерюн 1.

Составитель Г.Коннова

Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор Е.Папп

Редактор

Заказ 4203 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям. и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101

Перфторалкан. полученныи по способу в соответствии с примером 5 и содержащии перфторпропановых группы в теломерной цепи

** перфторалкан, полученный фторированием перфтордииодалкана (соединение В1, полученное по способу в соответствии с примерами 1,2,3)