Способ определения родия

 

Использование: в аналитической химии платиновых металлов. Родий переводят в окрашенный комплекс с 4-(4-метил-2-тиазолилазо)резорцином в присутствии гексадё- цилпиридиния бромистого при рН среды 4,2-5,2, который экстрагируют хлороформом , содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з G 01 N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4911912/04 (22) 18.02.91 (46) 23 02.93. Бюл. N 7 (71) Институт коллоидной химии и химии воды им, А.В.Думанского (72) В,В,Сухан, H.À,Äüÿ÷åíêî и H.ô.Ôaëeíдыш (56) Гинзбург О.И., Езерская Н.А,, Прокофьева И.В, Федоренко Н.В., Шленская В.И., Бельский Н.К., Аналитическая химия платиновых металлов, М.: Наука, 1972, с. 279.

Авторское свидетельство СССР

М 472282, кл. G 01.N 1/28, 1975.

Авторское, свидетельство СССР

М 1505937, кл. С 07 D 277/54, 1989.

Alte А. Germekova L.Highly sensitive

extraction determination of rhodium with 4-(2pyridylazo)resorcinol In the prosence of

miceIIar hexadecylpyrIdinIum bromide. Chem.

Papers, 1988 г., v. 42, N. 4, р, 483-487.

Изобретение относится к области аналитической химии платиновых металлов, в частности, к фотометрическим методам определения родия и может быть использова- . но заводскими и научно-исследовательскими лабораториями для определения микрограммовых коли-. честв родия в природных и промышленных обьектах.

Целью изобретения является повышение чувствительности и экспрессности определения родия.

Для достижения поставленной цели предложен способ определения родия, со„„Я2„„1797023 А1 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РОДИЙ (57) Использование: в аналитической химии платиновых металлов. Радий переводят в окрашенный комплекс с 4-(4-метил-2-тиазолилазо)резорцином в присутствии гексадецилпиридиния бромистого при рН среды

4,2 — 5,2, который экстрагируют хлороформом, содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты. 2 табл. стоящий в получении окрашенного комплекса родия с 4-(4-метил-2-тиазолилазо)резорцином (МТАР) в присутствии (4,8 — 5,2) 10-4

M гексадецилпиридиния бромистого, экст= ракции комплекса хлороформом, содержащем (0,18-0,22)M салициловой кислоты при рН 4,2-5,2 с последующим фотометрированием экстракта.

Отличительными признаками предлагаемого способа являются: использование в качестве реагента МТАР, осуществление экстракции образующегося в данной системе окрашенного комплекса хлороформным раствором салициловой кислоты, 1797023

Введением в раствор, содержащий родий, МТАР и гексадецилпиридиния бромистого приводит к быстрому образовайию интенсивно окрашенного (а = 5,1 10 ) и количественно экстрагирую1цегося хлороформным раствором салициловой кислоты комплекса. Использование для определения родия этой системы позволяет достичь довольно высокой чувствительности (0.008 10 мкг/мл) и экспрессности определения (8-10 мин) родия, что не достигается при отсутствии экстракции.

Для осуществления способа s мерную колбу вместимостью 50 мл вводят 1 мл рас- 15 твара, содержащего 5,0 мкг (0,10 мкг/мл) родил в виде хлоридных комплексных соединений, 2,5 мл 1 10 М пропанольного раствора МТАР, 0,25 мл 5 10 М водного раствора гексадецилпиридиния бромисто- 20 го, 10 мл 0,1 М ацетатного буферного рас твора (рН 4,7) и доводят объем до метки дистиллированной водой. В пробиркес притертой пробкой раствор нагревают на кипя- 25 щей .водяной бане в течение 8-10 мин, охлаждают и экстрагируют 5 мл 0,2М хлоро- . формного раствора салициловой кислоты;

Время встряхивания: 1 мин. Оптическую плотность экстракта измеряют при 520 нм в 30 кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к раствору, содержащему все реагенты. кроме родия. Содержание родия определяют по градуированному графику, построенному в аналогичных условиях. Оп- 35 тическая плотность раствора при 520 нм составляет 0,310, что соответствует по градуировочному графику 0,10 мкг/мл и соответственно 5,0 мкг родия в исходном. растворе.

Среднее значение содержания родия при 6 параллельных определениях равно

0,0987 е 0,012 мкг/мл. Относительная ошибка определения родия составляет 1,3%. 45

Заявляемые параметры; концентрация . салициловой кислоты (0,18 — 0,22) моль/л в хлороформе и рН 4,2-5,2 обеспечивают наиболее высокую чувствительность (0,008 мкг/мл), экспрессность (8-10 мин) и надеж- 50 ность определения родия в хлоридных растворах (табл. 1, примеры 1-11).

Запредельное снижение концентрации салициловой кислоты в хлороформе приводит к уменьшению чувствительности опре- 55 деления родия. Так при концентрации салициловой кислоты 0,17М нижняя граница ойределяемых концентрацией увеличивается до 0,021 мкг/мл, то есть в 2,6 раза (табл. 1. пример 12), поскольку уменьшение концентрации салициловой кислоты приводит к неполному извлечению окрашенного комплекса родия, что снижает чувствительность определения. Запредельное повышение концентрации салициловой кислоты сопровождается образованием мутных экстрактов, что значительно снижает чувствительность определения родия. Например, при концентрации салициловой кислоты

0,23М нижняя граница определяемых концентраций увеличивается до,0,035 мкг/мл, то есть в 4,4 раза (табл. 1, пример 13), Проведение определения при 4,2 > рН > 5,2 понижает чувствительность и экспрессность, так как в этих условиях понижается реакционная способность родия и реагентов и родий не переводится количественно в окрашенный комплекс, При уменьшении рН до 4,1 нижняя граница определяемых концентраций повышается до 0,020 мкг/мл (табл. 1 ° пример 14), а время развития окраски комплекса до 32 мин. При повышении рН до 5,3 нижняя граница определяемых концентраций родия увеличивается до 0,028 мкг/мл, а время развития окраски комплекса до 23 мин (табл. 1, пример 15), Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным отражена в табл.

2, где представлены результаты определения родия при числе параллельных опытов для каждого определения 6 и доверитель- . ной вероятности 0,95. Как видно из данных таблицы 2, предлагаемый способ позволяет . надежно определять радий в хлоридных растворах при его содержании 0,008-0,20 мкг/мл (относительная ошибка определения составляет 1,3-9,8%). Нижний предел определяемых концентраций (0,008 мкг/мл) ограничен ошибкой определения, которая резко возрастает при дальнейшем понижении концентрации родия в растворах. Так при содержании родия 0,006-0,007 мкг/мл относительная ошибка его определения увеличивается до 40,9% и 18 1 соответственно (табл. 2, примеры 11, 12).

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет понизить нижнюю границу определяемых содержаний родия с

0,08 мкг/мл, до 0,008 мкг/мл, что в 10 раз увеличивает чувствительность способа, а также уменьшить время развития окраски комплекса с 120 мин до 10 мин, т.е. в 12 раз.

Формула изобретения

Способ определения родия, включаюA. щий обработку пробы с соединением в присутствии гексадецилпиридия бромистого, 1797023

4-(4-метил-2-тиазолилазо)резорцин, экстракцию проводят при рН 4,2-5,2 хлороформом, содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты.

5 зкстракцию хлороформом с последующим фотометрированием экстракта, о т л и ч а юшийся тем, что. с целью повышения чувствительности и экспрессности определения, в качестве соединения используют

ТаОлица 1

М и/и рН раствора

0,20

0,008

4,7

48 10

4,9 10

0,20

0,008

4.7.: 3

0,008

5,0 10

10 — 4

0,20

4,7

0,20

0,008

4,7

0,20

4,7

0,008

10

0,18

0,008

0,22

4,7

0,008

50. 10 — 4

5,0 10

5,2. I0

0,18

0,008

0,20

50.10 — 4

50.10 — 4

0,008

4,2

10

4,2

0.008

5,0 10

0 008

5,2

Зап е ельные значения

0,021

0,17

4,7

5,0 ° 10 — 4

5,0 10

0,23

0,035

4,7

4,1

0;20

0,020

5,3 0,20

0,028

Содержание салициловой кислоты, моль/л

0,22

0,20

Содержание гексадецилпиридиния б ром истого, моль/л

5,2 ° 10-4

50 10

5,0 ° 10 4

5,0 10

- Нижняя граница определяемых содержаний о ия мкгlмл

Время развития окраски комплекса, мин

1797023

Таблица 2

П е агаемый способ ветной способ 4

Введено родия, мкг

Относительная ошибка, ф

Найдено родия, мкг/мл

Родий не определяется .

То же м ю

0,0085+0,015 40,9

0,006

0,0058+0,010 18,1

0,007

3 ..

4.10

9,8

0,008

0,0087 М,008

7,1

0,01

0,0107+0,006

0,0З1а0,008 4,9

0,03

0,0585+0,005

0,06

0,0969 й0,017, 21;2

0,08 10

1,7

120

0 0813 й0,011

13,4

0,1134+0,010

0,10

120

0 0987 й0,012

0,1541+ 0,021

0,15

0,1404 М,013

120

6,4

2,7

120

0,1888 й0,033

5;6

3,9

0,20

0,1922+0,019

0,2907+.0,017

14,1

3,1

120

0,30

0,3423+0,062

0,40

20,5

120

2,3

0,4092 +0,23

0,4820+0,085

0,4905й0,18

0,6252+О;35

0,50

1,9

26,4

120

0,3680 +0,102

0,7692+0,116

4,2

28,2

0,60

120

Составитель H.Äüÿ÷åHêî

Техред М.Моргентал Корректор. H.Mèëþêîââ

Редактор

Заказ 3041 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. ужгород, ул.Гагарина, 101

ОтносиНайдено.ро- тельная дия, мкг/Мл ошибка, $

Время развития окраски комплекса мин.

Время развития окраски комплекса, мин.