Патент ссср 182080
182О8О
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 25.Х.1961 (№ 749435/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.IV.1966. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 15.VII.1966
Кл. 12о, 2/05
12о, 14
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.584 582.07 (088.8) Авторы изобретения
ВСГС(Ь.,". д
Иностранцы
Густав Ренкгоф и Вальтер Рудольф (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма «Хемише Верке Виттен> (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ МОНОЭФИРОВ
ИЗО- и ТЕРЕФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ
Известен способ получения хлорангидридов моноэфиров терефталевой кислоты омылением ее диэфиров с последующим подкислением и обработкой тионилхлоридом. Выход целевого продукта по этому способу не превышает 74%.
Предлагаемый способ заключается в том, что метиловые эфиры трихлорметилбензойных кислот нагревают с соответствующими метилбензойными кислотами при 120 — 130 С в присутствии 0,1 вес. % треххлористого железа.
Образующиеся наряду с целевыми продуктами хлорангидриды метилбензойных кислот фотохлорированием при 150 — 160 C в присутствии
0,2 вес. % диэтиламида лауриновой кислоты и последующей этерификацией метанолом превращают в исходные эфиры трихлорметилбензойных кислот, Выход хлорангидридов составляет 87 — 89%.
Описываемый способ позволяет упростить процесс за счет использования побочных продуктов — хлорангидридов метилбензойных кислот — в самом производстве целевых продуктов, а также увеличить выход последних.
П р имер 1. 507 вес. ч. метилового эфира паратрихлорметилбензойной и 272 вес. ч. паратолуиловой кислот с добавкой 0,77 частей=
=0,1% треххлористого железа, размешивая, нагревают до 120 С. При этом толуиловая кислота плавится сначала в эфире трихлорметилбензойной кислоты, приблизительно при
100 С начинается оживленное отщепление хлороводорода, и реакционная масса вследствие осаждения кристаллического вещества становится временно довольно густой. 11ри даль5 нейшем нагревании осевшие кристаллы переходят снова в раствор и по истечении примерно % час реакционная смесь становится прозрачной и гомогенной, отщепление соляной кислоты заканчивается. Реакционную смесь
10 подвергают затем дистилляции в вакууме под давлением 12 мл рт. ст. и при 98 — 100 С отгоняют 296 вес. ч. хлорангидрида паратолуиловой кислоты, что соответствует 95,70/ от теор. После небольшого промежутка между
1s фракциями отгоняют при 145 С 344 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира терефталевой кислоты (87% от теор.) с т. пл. 54 С.
Полученные 296 вес, ч. хлорангидрида пара20 толуиловой кислоты с добавленными к ней
0,2 вес. % диэтиламида лауриновой кислоты при 160 С, облучая лампой в 200 вт, хлорируют до поглощения 3 атомов хлора введением сильного потока хлора. При вакуумной ди2S стилляции продукта хлорирования отгоняю при 149 †1 С и 10 лтл1 рт. ст. 464 вес. ч. хлорангидрида паратрихлорметилбензойной кислоты (94% от теор.). Этот хлорангидрид может быть посредством реакции обменного раз30 ложения с избыточным метанолом при 40—
182080
Составитель Г. Б. Андион
Редактор Л. А. Ильина Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Е. Д. Курдюмова и Г. Е. Опарина
Заказ 1630/16 Тираж 760 Формат бум. 60К90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
50 С переведен с количественным выходом в метиловый эфир паратрихлорметилбензойной кислоты, который совместно с паратолуиловой кислотой может быть снова введен в реакцию.
Пример 2. 507 вес. ч. метилового эфира монотрихлорметилбензойной и 272 вес. ч. метатолуиловой кислот с добавкой 0,78 вес. ч. треххлористого железа, как описано в примере 1, подвергают реакции обменного разложения. При дистилляции в вакууме получают
295 вес. ч. хлорангидрида метатолуиловой кислоты (95о/, от теор.), которые отгоняют при 98 — 99оС и 12 мм рт. ст. Вслед за этим отгоняют 354 вес. ч. (89о/, от теор.) хлорангидрида метилового эфира изофталевой кислоты с т. кип. 144 — 146 С при 12 мм рт. ст. Хлорирование хлорангидрида метатолуиловой в хлорангидрид метатрихлорметилбензойной кислоты протекает аналогично примеру /, практически с количественным выходом.
Предмет изобретения
Способ получения хлорангидридов моноэфиров изо- и терефталевых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, метиловые эфиры трихлорметилбензойных кислот
Т0 нагревают при 120 — 130 С с соответствующими метилбензойными кислотами в присутствии
0,1 вес. /, треххлористого железа, полученную смесь подвергают дистилляции и выделенные хлорангидриды метилбензойных кислот фотохлорированием при 150 —.160оС в присутствии
0,2 вес. о/. диэтиламида лауриновой кислоты и последующей этерификацией метанолом превращают в исходные эфиры трихлорметилбензойных кислот,
