Способ получения амидов kapbohobbix кислот

 

o n ia e A H H E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Сева Советских

Социалистических

Респталик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.III.1965 (№ 947432 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 11

12о, 14

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.582.4.07

547,298,1.07 (088.8) Комитет по двлам ваооретений и открытий при Совете тйииистров

СССР

Опубликовано 25 V.1966. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 19.VII.1966

СПОСОВ ПОЛ ЧВНИЯ ЛМИДОВ КАРВОНОЗЫХ КИСЛОТ

Настоящее изобретение относится к области получения амидов карбоновых кислот.

Известен способ получения амидов карбоновых кислот, заключающийся в нагревании карбоновых кислот с сульфамидом при темпе- 5 ратуре 110 — 120 С в среде пиридина.

Этот способ основан на дефицитном сырье, сульфамиде, и требует применения больших количеств токсичного растворителя.

Предлагаемый способ позволяет упростить lo технологический процесс, так как применяется доступное нетоксичное сырье, исключается органический растворитель и снижается температура реакции. Способ заключается в нагревании карбоновых кислот с сульфаминовой 15 кислотой при 50 — 100 С в присутствии олеума (2 — 40% $ОЗ). Амид карбоновой кислоты выделяют разбавлением реакционной массы водой.

В том случае, если получаемый амид ча- 20 стично или полностью растворяется в разбавленной серной кислоте, реакционную смесь нейтрализуют аммиачной водой с последующим выделением образующего амида.

Выход целевых продуктов 80 — 97c/о. 25

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 4,17 г (0,025 моль) 4-нитробензойной кислоты, 2,5 г (0,0262 моль) 30 сульфамнновой кислоты и 18 г олеума (15% сВ0о. SOв) .

Полученную смесь нагревают при размешивании на водяной бане 40 мин до образования гомогенного раствора. Охлажденный до комнатной температуры раствор приливают по каплям к 100 мл воды при 25 — ЗООС, Выделившийся бесцветный мелкокристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, небольшим количеством аммиачной воды, отжимают, сушат. Вес сухого амида

4,02 г, т. пл. 196 — 197 С. Лит. данные: т. пл.

197 †1 С.

Найдено, %: N 16,63; 16,57.

Ст НБИ Оз.

Вычислено, %: N 16,8.

Выход амида 97,5% от теоретического.

Пример 2. В условиях примера 1 нагревают 9,8 г (0,05 моль) и-бромкапроновой кислоты, 5,0 г (0,051 моль) сульфаминовой кислоты и 18 г олеума (15% $0в своб.). Подвижную реакционную массу, содержащую небольшой осадок HqN — $ОЗН приливают при

15 — 20 С к 100 мл воды и полученный раствор осторожно нейтрализуют аммиачной водой до рН 6 5 — 6,8. Выделившийся осадок амида отфильтровывают, сушат. Вес сухого продукта 6,75 г, т. пл. 57 — 58 С. Лит. данные: т. пл. 58,5 — 59 С.

Найдено, о/o, N 7,23; 7,34.

СоНтеВгОИ.

Вычислено, /о. N 7,20.

Подкислением фильтрата выделяют 1,3 г а-бромкапроновой кислоты.

С учетом возвращенной кислоты выход амида составляет 80о/о от теоретического.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 6,0 г (0,051 моль) н-капроновой .в)кислоты, 7,5 г (0,077 моль) сульфBMHH0Bo HcJI0TbI, нагревают на водяной бане и загружают по каплям втечение 15мин 20г олеума ()go/о 9Qj), дают выдержку 15 мин.

Общая продолжительность. процесса 30 мин.

Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, приливают к 100 мл воды при

25 — 30 С, нейтрализуют аммиачной водой при

20 — 25 С до рН 7,5 — 8. Выделившийся амид экстрагируют хлорис ым метиленом, экстракт сушат прокаленным Naз$0, и отгоняют хлористый метилен. Получают 5,2 г амида, т. пл.

98 — 99оС. Лит. данные: т. пл. 100 С.

Найдено, /о. N 12,31; 12,10.

CoHuON.

Вычислено, о/o. N 12,15.

Выход 88 от теоретического.

Пример 4. В условиях примера 3 нагревают 8,1 г (0,04 моль) себациновой кислоты, 7,8 г (0,08 моль) сульфаминовой кислоты и

25 г олеума (15о/o $0з сноб.) . Полученную реакционную массу приливают к 100 мл воды при 20 — 25 С. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, небольшим!

82!33 количеством аммиачной воды, отжимают и сушат. Вес амида 6,8 г, т. пл. 208 С. Лит. данные: т. пл. 208 C.

Найдено, /о. N 14,22; 14,05.

С о Нво -»4.

Вычислено, /о. N 14,0.

Выход амида 83о/о от теоретического.

Пример 5. В условиях примера 3 нагревают 8,2 г (0,05 моль) со-хлорэтантовой кис10 лоты, 7.5 г (0,077 моль) сульфаминовой кислоты и 18 г олеума (15 /о $0з своб.). Охлажденную реакционную смесь приливают к

100 мл воды при 20 — 25 С, нейтрализуют аммиачной водой при 30 — 35 С до рН 7,5 — 8.

15 Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и сушат.

Вес амида 6,72 г, т. пл. 88 — 89 С.

Найдено, o/o. N 8,50; 8,54, С,Н„С1ОН.

20 Вычислено, /о. N 8,57.

Выход амида 83о/, от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения амидов карбоновых кис25 лот нагреванием карбоновых кислот с амидом серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве амида серной кислоты берут моноамид серной кислоты и процесс ведут при температуре 50—

30 100 С в присутствии олеума при молярном соотношении кар боновая кислота: моно амид серной кислоты: олеум 1: 1 — 45:4 — 7 с последующим выделением целевого продукта путем разбавления реакционной массы водой.

Составитель Т, Лавриненко

Редактор P. А. Киселева Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Е. Д. Курдюмова

Заказ 1935/11 Тираж 750 Формат бум. 60)<90 /о Объем 0,16 изд. л. Подписное

LIHHIIIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографиями, пр. Сапунова, 2