Патент ссср 183739

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союэ Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08Х11.1965 (№ 1017474/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.И1.1966. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 31 VIII.1966

Кл. 12о, 19/03

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совюте Мипистрое

СССР

У 11,К 547 572 6,07(088 8)

547.656.07 (088.8)

547.733.07 (088.8) Лвторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ froËÓ×ÅHÈß о,Р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ

Известно получение а,р-непредельных кетонов конденсацией хлорангидридов непредельных кислот с тиофеном нли эфирами фенолов или нафтолов в присутствии г качестве кондснсирующего средства безводного хлористого алюминия в растворе диметилсульфата и сероуглерода.

Предложенный способ отл чается от известного тем, что ii качестве катализатора используют четырсххлористос îлово и процесс ведут и среде бензола или толуо !cl при температуре от — 10 до+ 10" С. Олово берут в эквимолекулярном количестве.

Способ характеризуется простотой и приводит к хорошим выходам.

Пр и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодилшшком и капельной воронкой, вносят 5 г (0,03 моль) хлорангидрида коричной кислоты, 2,5 г (0,3 моль) тиофена, 100 мл сухого толуола или бензола, при охлаждении (снегом с солью) и перемешиьании добавляют по каплям в течение 30 мин 7,8 г (0,03 моль) хлорного олова. После прибавления всего хлорного олова смесь перемешивают еще 30 мин, а затем добавляют 50 мл эфира и 50 мл воды.

ЗфиротолуольныЙ слОЙ Отделяеот, промывают

5 /,,-ным раствором соды до полного удаления олова и сушат хлористым кальцием. Растворители отгоняют в слабом вакууме, остаток кристаллизуют при охлаждении. Выход а-тиенилстирилкетона 5,5 г (87 /ю), т. пл. 80 С (из нетролейного эфира) .

Пример 2. 3-(а-Т и е и ил)-1-(n-и и т р офеннл) -пропен-1-он3 получают в условиях, аналогичных описанным выше, нз

10 г (0,046 л|оль) хлорангидрнда и-нитрокорвчной кислоты, 3,8 г (0,044 моль) тнофена и 12 г (0,046 лоло) хлорного олова в 100 л!л сухого 1олуола. Бесцветные кристаллы с т. пл.

220 С(из бснзола). Выход 8,8 г (72юю).

П р ii м е р 3. 3- (а-Т» е н и л) -1- (ii-и н т р офенил)-пропен-1-он-3 получают нз 5 г

{0,023 л оль) хлорангидрнда лт-ннтрокоричной

15 кислоты, 1,93 г (0,023 моль) тиофена и 6 г (0,023 моль) хлорного олова в 50 мл безводного толуола. Бесцветные кристаллы с т. пл.

145=С (из этанола). Выход 4,1 г (67",,,).

Найдено, 0/,: С 60,38; 60,50; Н 3,44; 3,65;

20 S 12, 00; 12,26; Х 5,78.

С,э Ню т Оз

Вычислено, ю ю. С 60,23; Н 3,47; S 12,35;

N 5,40.

Пример 4. Стирнл-(2-метоксинаф25 т и л-1) -к е т о и получают из 11,7 г (0,07 моль) ,,:лор",íãíäðèäà коричной кислоты, 12,3 г (0,07 моль) метнлового эфира р-нафтола и

18,2 г (0,07 моль) хлорного олова в 80 лt.ã сухого бензола. Зеленовато-желтые иглы с т. пл.

139 С (а цето н) . Выход 19 г (87 ю ю ) 183739

Составитель А. Акимова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и В. Е. Соколова

Заказ 2408!3 Тираж 750 Формат бум. 60X90

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, в/,: С 83,17; 83,00; Н 5,77; 5,94.

С2аН1вОв.

Вычислено, /о. С 83,34; Н 5,55.

Пример 5. С тир ил-4-м етокси н а фт и л-1-к е т о н получают из 4,74 г (0,03 моль) метилового эфира,а-нафтола, 5 г (0,03 люль) хлорангидрида коричной кислоты и 7,8 г (0,03 моль) хлорного олова в 80 л л cyxoro бензола. Желтые кристаллы с т. пл. 98 С (метанол). Выход 7,2 г (83%).

Найдено, %: С 82,9; 83,29; Н 5,92; 5,83.

С,Н„О,.

Вычислено, о/о . С 83,34; Н 5,55.

Пример 6. Стирил-пэтоксифен илкетон получают из 5 г (0,03 ноль) хлорангидрида коричной кислоты, 4,3 г (0,035 лоль) фенетола и 7,8 г (0,03 лоль) хлорного олова в 50 ил сухого толуола. Бесцветные кристал4 лы с т. пл. 74"С (из этанола). Выход 5 (66o/,).

Предмет изобретения

1. Способ получения,а,Р-непредельных кетонов взаимодействием хлорангидридов непредельных кислот илн с тиофеном, или с эфирами фенолов или нафтолов с последующим выделением продукта известным способом, 10 например кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, процесс ведут в присутствии четыреххлористого олова в качестве катализатора в среде бензола или толуола

15 при температуре от — 10 до + 10 С.

2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что четыреххлористое олово берут в эквимолекулярном количестве.