Патент ссср 183740

 

Союз Соеетскил

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ !

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02Лб1.1965 (№ 1010998/23-4) (<л. 12о, 21 с присоединением заявки №

Приоритет. 1П1х С 07с

Комитет ло лелем изобретений и открытий при Сосете Мииистров

СССР, ."l К 547.462."21.024.07 (088.8) Опубликовано 09. т !1,1966. Ьюллстепь ¹ 14

Д ата опубликования опиоа tèи 3!.V!Ii.!96G

Б. Ю. Гординский, Р. С. Вишнякова и В. М. Ш о инский

Украинский научно-исследовательский институт пол графической промышленности

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТЫХ МОНОАЛКИЛМАЛЕАТОВ

Изобретение относится к области получения моноалкилмалеатов, которые могут быть использовапь1 для получения сополимеров, например алкилвинилмалеатов, диалкилфумаратов.

Известно получение моноалкилмалеатов нагреьянием спирта с малеиповым ангидридом, без очищения получешюго при этом моноалкнлмялеата.

Предлагаемый способ предусматривает получение сырого целевого продукта с пониженным содержанием побочных продуктов, а также очистку, благодаря которой вещество соответствует акрнлатному состоянию. Моноялкилмалеат получают вливанием тонкой струи алкапола II расплавленный малеиновый ангидрид при нагревании и перемешивапии. Полученную затем реакционную массу очищают. Для очистки жидкого моноалкилмалеата реакционную массу нейтрализуют последовательно раствором соды и бикарбоната натрия, отделяют с помощью эфира примесь диалкилмалеата и малеиновои кислоты.

Для выделения моноалкилмалеатов обработанную эфиром реакционную массу подкисляют серной кислотой до рН 3 и экстрагируют эфиром.

Очищают твердые мопоалкилмалеаты путем перекристаллнзации массы из ацетона.

Выход целевого продукта составляет 55—

86 gî

Пример 1. Получение монометилм а л е а т а. В трехгорлую круглодонпую кол5 бу на 250 льг с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 62,5 г (0,637 лоль) мялеинового ангидрида, расплавляют при нагревании па водяной бане и перемешивапип и затем тонкой струй1р кой приливают 20 г (0,625 лоло) метанола.

Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 60 — 75-С прп перемешиванпп в течение

1,5 час. Продукт реакции переносят в колбу и нейтрализуют сначала 20Я,-ным раствором

15 соды, затем насыщенным раствором бикарбопата натрия. Полученный раствор NcI соли монометилмалеата обрабатывают тремя порциями эфира по 25 лтл каждая для извлечения примеси диметилмалеата, а затем подкпсля1от

20 20оу,-ной серной кислотой до рН 3. Из этого раствора извлекают моноалкилмалеат несколькими порциями эфира. Из эфирного экстракта отгоняют эфир, остаток мопометилмялеата высушивают на водяной бане. Выход

25 44 г (55о%).

Тем же способом получают мопоэтил-н-пропил, моноизопропилмалеаты и монояллплма:IE. ат.

Пример 2. Получение моноизо30 а iI »л м а л е а та. 50 г (0,51 лого) малеино183740

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. A. Камыгпникова Корректоры: О. Б. Тюрина и В. Е. Соколова

Заказ 2408)2 Тираж 750 Формат бум. 60 (001/ Обьем О,!Ç изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова. 2 ного»I!и!,!р!!ä» и 54 .!!л (0,50 лоло) изоамилоиого спирт» нагревают в условиях, аналогичных услоьиям примера 1, повышая температуру реакции до 80 С. После подкисления нейтрализованной реакционной массы моиоизоамилмалеат выделяют в виде масла. Нижний!, водный слой сливают, моноизоамилмалеат промывают несколько раз порциями по 20 л!л иоды, после чего сушат на водяной бане.

Выход 80 г (86,1%).

Та!ким образом получают .:. Оио н-бутил-, изобутил-н-амнл-, я-гексил-, изогекснл-, н-октил и изооктилмалеать!.

Пример 3. П о л у ч е и и е м о и о- н -д еи и л м а л е а т а. 30,6 г (0,312 ноль) м»леинового ангидрида !! 48,6 .!!л (0,307 л<оль) децилового cr!»p r» нагрева!От «»aëÎÃè÷HÎ Ои!(санному в примере 1. При охла>кдеи!!и продукт реакции закристаллизовывается. Очищают моиоэфир перекристаллизацией из ацетона.

Выход очищенного монодецилмалеата с температурой плавления 39 — 42 С составляет

49,6 г (61,8 ) Тем же способом получают моно-и-гептил моно-FL-пропилмалеаты, применяя для пере кристаллизации н-гексан.

Предмет изобретения

1. Способ получения чистых моноалкилмалеатов нагреванием алканолов с малеиновым ангидридом, отлита!ощийся тем, что, с целью снижения количества побочных продуктов и

10 увеличения степени чистоты целевых продуктов, алк шол вводят тонкой струей в расплаг,ленный малеиновый»игидрид с последующей очисткой реакционной массы.

2. Способ по п. 1, отлича!ощийся тем, что

15 с целью получения чистых жидких моиоалкилм»ëå»òîâ, реакциош!ую массу нейтрализуют последовательно раствором соды и насыщенным растворо» бикарбоиата натрия, обраоатыьают эфиром, подкисляют серной кислотой

20 до рН 3 и вторично обрабатывают эфиром.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличагощайся тем, что, с целью получения чистых твердых моноалкилмалеатов, реакционную массу перекристаллизовывают из ацетона.