Способ получения алкил(арил)тетрафторфосфинов или диалкилтрифторфосфинов

 

ЕИСОЖ,. :; g

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.V,1965 (№ 1009104/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 26/01

Приоритет

Опубликовано ЗО.Ч11.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 12.Х.1966

МПК С 07f

УДК 547.412.13 241.07 (088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

К. В. Караванов, С. 3. Ивин и В. Г. Груздев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ)ТЕТРАФТОРФОСФИНОВ

ИЛИ ДИАЛКИЛТРИФТОРФОСФИНОВ

Известен способ получения алкил(арил)тетрафторфосфинов или диалкилтрифторфосфи-х нов взаимодействием алкил (арил) дихлорфосфинов или диалкилхлорфосфинов с фторидами щелочных металлов, например с трехфтористой сурьмой.

С целью упрощения способа предложено получать вышеуказанные продукты взаимодействием алкил (ap»л) дихлор (дифтор) фосфинсульфидов или диалкилхлор (фтор) фосфинсульфидов с трехфтористой сурьмой при нагревании до 50 — 120 С.

П р им е р 1. Получение метилтетрафторфосфина. 15

В колбу с капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с ловушкой, помещают 53,0 г трехфтористой сурьмы; а затем по каплям прибавляют 31,0 г метилдихлорфосфинсульфида, после чего содержимое кол- 20 бы нагревают до 50 — 60 С так, чтобы образующийся метилтетрафторфосфин отгонялся через обратный холодильник и конденсировался в ловушке, охлажденной до минус 30—

40 С. При повторной перегонке получают 25

20,6 г (80%) метилтетрафторфосфина с т. кип. 11,5 — 12 С, d 4P 1,4538, Найдено в %: P 25,37; 25,39; F 62,33, 62,40.

СНзРР4.

Вычислено в %: P 25,4; F 62,29. 30

Пример 2. Получение этилтетрафторфосфина.

В колбу с капельной воронкой и обратным холодильйиком, на верхнем конце которого находится насадка Вюрца с термометром, а отводная трубка последней соединена с прямым холодильником и приемниками, помещают 32,5 г трехфтористой сурьмы. Затем по каплям в колбу прибавляют 20,0 г этилдихлорфосфинсульфида, после чего содержимое колбы нагревают и образовавшийся этилтетрафторфосфин отгоняют.

При повторной перегонке получают 12;5 г (75pjp) этилтетрафторфосфина с т. кип. 34—

35 С, d2с 1,3074.

Пример 3. Получение фенилтетрафторфосфина.

В колбу с капельной воронкой и насадкой

Вюрца помещают 40,0 г трехфтористой сурьмы, а затем по каплям прибавляют 32,0 г фенилдихлорфосфинсульфида, после чего содержимое колбы нагревают и образовавшийся фенилтетрафторфосфин отгоняют.

При повторной перегонке получают 21,3 г (76% ) фенилтетрафторфосфина с т. кип.

134,0 — 135 С, d 4 1,3888, п о 1,4245.

Найдено в ojp. P 16,89; 16,93; F 41,25; 41,30.

СсН-PF4, Вычислено в %. P 16,82; F 41,28.

Пример 4. Получение диметилтрифторфосфина.

Реакцию проводят аналогично примеру 3.

Из 16,7 г диметилхлорфосфинсульфида и

26,0 г трехфтористой сурьмы получают 12,0 г (78,0в/в) диметилтрифторфосфина с т. кип.

60 — 61 С, d o 1,2155, пР 1,3230.

Найдено в %. P 26,26; 26,23; F 48,25; 48,26;

С 19,78; 19,83.

Сз Нв Р 1. з.

Вычислено в %. .P 26,24; F 48,28; С 20,36.

184851

Предмет изобретения

Способ получения алкил(арил) тетрафторфосфинов или диалкилтрифторфосфинов взаимодействием фосфорорганических соединений с трехфтористой сурьмой, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве фосфорорганических соединений используют алкил (арил) дихлор (дифтор) фосфинсульфиды или диалкилхлор (фтор) фосфинсульфи10 ды и процесс ведут при нагревании до 50—

120 С.

Составитель M. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор В. П. Федулова

Заказ 2735/15 Тираж 750 Формат бум. 60)F90 /s Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2