Способ получения диметилового эфира монофтормалоновой кислоты

Авторы патента:

C07C69/63 - насыщенных кислот

C07C67/307 - введением галогена; замещением одних атомов галогена другими

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 22.111.1963 (№ 826300/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.IX.1966. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х.1966

Комитет пс делам изобретений H открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Ю. И. Богодист и Л. Д. Проценко

Украинский научно-исследовательский санитарно-химический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

МОНОФТОРМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен способ получения аналога диметилового эфира монофтормалоновой кислотывЂ” диэтилового эфира монофтормалоновой кислоты, заключающийся в обработке фторидом калия при температуре 160 вЂ” 170 С смеси диэтилового эфира броммалоновой кислоты и ацетамида. При этом наблюдается сравнительно малый выход продукта (16 по сравнению с 40%), к тому же приходится использовать дорогое сырье вЂ” диэтиловый эфир броммалоновой кислоты.

Предлагаемый способ получения диметилового эфира монофтормалоновой кислоты состоит в том, что на диметиловый эфир монохлормалоно вой кислоты действуют смесью безводных фтористого калия и бифторида калия в среде абсолютного метанола. Это расширяет сырьевую базу.

Пример. В автоклав загружают

0,25 г моль хлормалонового эфира, 0,5 г моль бифторида калия, 0,25 г ° моль фтористого калия, прибавляемого тремя частями в течение всего периода нагревания, и 200 мл абсолютного метанола. Смесь размешивают и нагревают до 100 вЂ” 105 С в течение 12 час. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу разбавляют эфиром или бензолом до 400 мл и фильтруют. Отгоняют растворители, к остатку добавляют 200 мл бензола и три раза промывают бензольный раствор ь водой (по 100 мл), затем его сушат в течение

12 вЂ” 14 час над безводным сульфатом магния, отгоняют бензол, а остаток разгоняют дважды в вакууме с эффективной колонкой. Получают бесцветную жидкость, т. кип. 86 С

10 (12 ми рт. ст., n 1,4070, температура затвердевания 20,5 вЂ” 21,5 С. Выход 40 . Диметиловый эфир монофтормалоновой кислоты идентификацирован по амиду монофтормалоновой кислоты, полученному из него обычным способом, т. пл. амида 199 С.

Предмет изобретения

Способ получения диметилового эфира монофтормалоновой кислоты фторированием

20 эфиров галоидмалоновой кислоты в органическом растворителе при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, диметиловый эфир монохлормалоновой кислоты фторируют смесью

25 безводных фторида и бифторида калия в среде абсолютного метанола.

Способ получения диметилового эфира монофтормалоновой кислоты

Патент 178364 // 178364

Патент 178316 // 178316

Способ совместного полученияiметил-а,р- // 174182

Патент 173741 // 173741

Способ получения фениловых эфиров перфторкарбоновых кислот // 172304

Патент 165162 // 165162

Патент 162825 // 162825

Патент 152594 // 152594

Способ получения алкиловых эфиров алкоксидихлоруксусных кислот типа rососсl2оr', где r' >& r // 151318

Способ совместного полученияiметил-а,р- // 174182

Патент 165162 // 165162

Способ получения алкиловых эфиров алкоксидихлоруксусных кислот типа rососсl2оr', где r' >& r // 151318

Способ получения монохлордибутилфталата // 128014

Способ получения алкиловых эфиров дихлорфеноксиуксусной кислоты // 126499

Способ получения эфиров хлорфеноксиуксусных кислот // 98700

8-хлор-6-сульфонилоксиоктановые кислоты и способ их получения, их эфиры и способ их получения, эфиры 6,8- дихлороктановой кислоты и способ их получения, способ получения 6,8-дихлороктановых кислот и способ получения - липоевой кислоты (вырианты) // 2176641

Способ получения vic-дихлорфторангидрида // 2252210

Изобретение относится к новому способу получения производного vic-дихлорфторангидрида, использующегося в качестве промежуточного соединения для получения исходного мономера для фторированных полимеров, с хорошим выходом из легко доступного исходного вещества

Получение фторсодержащих соединений // 2285686

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторсодержащих соединений из галогенсодержащих, предпочтительно хлорсодержащих, соединений за счет обмена галогена на фтор в присутствии HF-аддукта моно- или бициклического амина с по меньшей мере двумя атомами азота, при этом по меньшей мере один атом азота встроен в циклическую систему в качестве фторирующего агента, либо в присутствии фтористого водорода в качестве фторирующего агента и указанного HF-аддукта моно- или бициклического амина в качестве катализатора

Синтез эфиров 2-хлорметил-6-метилбензойной кислоты // 2345982

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в которой R означает Н, (С1-С12 )-алкил или (С1-С4 )-алкил-(С6-С12)-арил, причем в алкиле одна или несколько СН2-групп могут быть заменены на -О-, и к способу получения этих соединений, заключающемуся в том, что эфир диметилбензойной кислоты формулы (II), где R имеет вышеуказанное значение, вводят во взаимодействие с хлорирующим реагентом в инертном растворителе или без растворителя, при температуре выше 40°С и затем, в случае необходимости, подвергают очистке

Стереоселективный способ получения фторированной хиральной молекулы // 2389717

Изобретение относится к стереоселективному способу получения фторированной молекулы, имеющей атом фтора при асимметрическом углероде конфигурации (R) или (S), расположенном в положении по отношению к группе сложного эфира или кетона, в котором: (i) вводят в реактор фторсульфитное соединение заданной конфигурации на С*, несущем фторсульфитную группу, формулы (III) (2i) осуществляют термическое разложение фторсульфитного соединения в присутствии нуклеофильного катализатора, содержащего третичный атом азота, при температуре от 60°С до 180°С, (3i) получают в результате фторированную молекулу обратной конфигурации формулы (IV) при условии, что - R1 обозначает алкил, алкенил, алкинил, причем эти группы могут быть линейными или разветвленными, арил, циклоалкил, алкилциклоалкил, -CO 2R5, -(СН2)n-CO2 R5, -COR5, -SOR5, -SO2 R5, причем n является целым числом от 1 до 12, R 5 обозначает водород или алкил, алкенил, алкинил, причем эти группы могут быть линейными или разветвленными, циклоалкил, алкилциклоалкил, арил, в частности замещенный арил; R1 может, кроме того, образовывать ароматический или нет гетероцикл, содержащий взамен одного или нескольких атомов углерода один или несколько гетероатомов, выбранных из кислорода, серы или азота; - R2 обозначает водород или группу, отвечающую определению, данному для R1; - R1 и R 2 являются разными; - R3 обозначает водород или группу R6 или -OR6, причем R6 выбирают из списка, приведенного для R5; причем R6 и R1 могут быть одинаковыми или разными