Способ получения хлорангидридов n- карбоалкоксиалкиламидоалкилтиофосфоновыхкислот
187ОБ
Союз Соеетокиз
Соцлалиотичеокил
Реооублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 31.Х11,1965 (№ 1046583/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.Х.1966. Бюллетень ¹ 20
Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Миниотрое
СССР
МПК C Oif
УДК 547.233.2 122 118-312 113.07 (088.8) Дата опубликования описания 29.XI.1966
Авторы изобретения Н. Н. Мельников, А. Ф. Грапов, Н. В. Лебедева и H. К. Дараган
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ
N-КАРБОАЛ КОКСИАЛ КИЛАМИДОАЛ КИЛТИОФОСФОНОВЪ|Х
КИСЛОТ
Предмет изобретения
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе хлорангидридов карбоалкоксиалкиламидоалкилтиофосфоновых кислот.
Известно получение названных соединений взаимодействием дихлорангидридов алкилтиофосфоновых кислот с эфирами аминокислот в присутствии третичных аминов в качестве акцепторов хлористого водорода.
Пример. К раствору, содержащему 5,8 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты и 6 мл триэтиламина в 40 мл абсолютного эфира, прибавляют по каплям 3,7 г этилового эфира гликоля в 40 мл абсолютного эфира при температуре от — 25 до 15 С. Реакционную массу перемешивают 3,5 час при 20ОС и оставляют на ночь. Выпавший хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, эфир отгоняют и получают 7,7 г масла (100% от теоретического); п 1,5217. После перегонки в вакууме получают 3,5 г хлорангидрида карбэтоксиметиламндометилтиофосфоновой кислоты, выход 44,7%, т. кип. 117 — 118 С (0,24 мм рт. ст.); n 1,5228; d4 1,2968; MR найдено 50,63; MR вычислено 50,73.
Найдено, %: С 16,33; P 14,14; $14,38; 14,37;
14,27.
С;Hi Вычислено, о/p. С1 16,44, P 16,36; S 14,86. Препарат при хранении разлагается, при перегонке в колбе остается значительный ос10 таток. Аналогично получают соединения, свойства которых приведены в таблице. Способ получения хлорангидридов N-карбоалкоксиалкиламидоалкилтиофосфон î B ы х 20 кислот, отличающийся тем, что, с целью получения полупродуктов синтеза фунгицидов, дихлорангидриды алкилтиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с эфирами и и р-аминокислот в присутствии в качестве 25 акцепторов хлористого водорода третичных аминов. l87015 Выход технического продукта, % Выход после перегонки, % и р1 технический Т. кип., С (мм pm. cm.) СНСООС.,Н, 1 С1 3 109,5 — 110 (0,07) 69,25 36,7 сн 1,5125 1,5120 132 †1,5 (0,32) СН,СН,СООС,На 84,9 34 сн 1,5190 1,5180 МКр Найдено, % Вычислено, % д25 Брутто формула найдено вычислено С,Н,аС1ХО,PS С,Н„С1МО.,РЯ 55,35 14,31 15,68 55,26 13,49 1,2473 1,2506 13,96 15,44 55,35 55,64 13,86 13,85 15,35 15,29 15,96 13,49 15,44 Опечат ки Составитель И. Ялова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. Н. Соколова и А. М. Смак Редактор Л. Г. Герасимова Типография, пр. Сапунова, 2 R $ ф P б R HN C1 В колонке 2, строку 1 следует читать: Найдено, /, : С! 16,33; P 14„14; 14,38; $14,37; 14,27. В таблице. в колонке Вычислено, о/о следует ",èòàòü P S С 13.49 3 96 15 44 Заказ 3406/4 Тираж 750 Формат бум. 60;к,90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Пр перегнанный
