Способ получения 1,1-дихлоралкен-1-ил-0- алкилксант01 енатов

 

Goes Соввтскин

Соиизлистииескин

Республик

Г АВТОРг" КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1г,...-. .,: °,.. : " I

Зависимое от авт. свидетельства №

12о, 17/02

Заявлено 27.Х1!.1965 (№ 1045810/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20,Х.1966. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 6.XII.1966

ПК С 07с

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР!

ДК 547.496.2 113.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

С. Д. Володкович, И. Н. Мельников и А. М. Френкель

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОРАЛКЕН-1-ил-OAJ! КИЛ KCAHTOI ЕНАТОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 1-1-дихлоралкен-1ил-О-алкилксантогенатов общей формулы

ССЬ=СН вЂ” (СН..), y — S — С вЂ” OR,!

S где R — алкил, Сг — С:; и=3 или 5, взаимодействием солей щелочных металлов ксантогеновой кислоты с а,а,о-трихлоралкенами. Процесс ведут в среде ацетона при температуре кипения смеси в течение нескольких часов.

Пример 1.Получение 1,1,5-трихлорп е н т а и а-1. 630 г (3 лголь) 1,1,1,5-тетрахлорпентана и 10 г (0,08 моль) безводного хлористого алюминия при энергичном перемешивании нагревают до 80 — 85 С в течение 8 час.

После охлаждения до комнатной температуры смесь выливают в ледяную воду, дважды промывают водой, отделяют органический слой, сушат его над хлористым кальцием и разгоняют в вакууме. Получают 1,1,5-трихлорпентана-1, 85%; т. кип. 72 — 74 С (10 мм рт. ст.); n o 1,4850; д о 1,2750, Аналогично получают и 1,1,7-трихлорпентан-1 из 1,1,1,7-тетрахлоргептана.

Пример 2. П о л у ч е н и е 1,1-д и х л о рпентан-1- ил- 50 этил ксантогената.

В четырехгорлую круглодонную реакционную колбу емкостью 200 м г загруж»þò !3 г (0,2 моль) сухого едкого кали. 9 г (0,2 моль) этилового спирта, 60 лгл ацетона и 5 мл воды.

Смесь энергично перемешивают и прп растворении ьсей щелочи добавляют по частям 19 г (0,2 мо.гь) сероуглерода, поддерживая температуру не выше 45 С. После выдержки в течение 5 — 10 лин к полученному раствору этилксантогенат» калия добавляют 35 г (0,2 моль)

1,1,5-трихлорпентана-1 и нагревают до кипения (62 — 65 C) в течение 4 — 5 гас. Затем смесь охлаткдагот до комнатной темпсратуphl, отфильтровывают выпавший осадок хлористого калия, а фильтрат выливают в воду. Органический слой отделяют, промывают его водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют в вакууме. Вначале отгоняют 4 г исходного трцхлорпентана, а затем при т. кпп. 169 — 170 С (12 лгм рт. ст.) 1,1-дихлорпентан-1-ил-5-0этилксантогенат; п о 1,5522; с!4о 1,2590; МК„ найдено 66,45; Мйс вычислено 66,62.

Найдено, /о . .СI 27,31; 27,52; S 24,49; 24,71.

Вычислено для СзН,з08 С1з, %: СI 27,42;

S 24,7!.

Выход 57%, считая на прореагцровавший трихлорпентан.

Аналогично получают и остальные 1,1-дп;top»ëêåH-1-цл-О-алкилксантогенаты, приве, енныс в таблице.

Полученные соединения могут найти приме30 нение в качестве физиологически активных соединений.

187771

Свойства синтезированных соединений общей формулы CC!,,=ÑÍ (СН,)> — s — S — С-ОР, (S

S %

Т. кип., С (лсм pm. cm.) Выход, вычислено найдено вычислено найдено найдено вычислено

26,64

62,05

183 — 185 (0,5) 62,43

26,12

СНЗ

26,93

27,31

27,52

24,49

24,70

169 †1 (12) 66,45

66,62

27,41

С2Н5

24,71

71,25

70,84

23,44

23,66

26,46

26,50

26,01

171 — 173 (6) 47

23,44

С,Н, "„22, 13

;22, 24

75,86

24,74

75,30

25,59

25,57

22,29

181 †1 (О, 6) С,Нв

80,49

21,14

21,52

21,26

183 — 185 (6) 80,32

С,Н, Предмет изобретения

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Г. Е. Опарина и В. В. 1(рылова

Заказ 3647/13 Тира>к 750 Формат бум. 60Х90 /а Объем О,!6 изд. л, Г одписное

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения 1,1-дихлоралкен-1-ил-Оалкилксантогенатов общей формулы

СС1, = СН вЂ” (СН,)„, — S — С вЂ” OR, !!

S где R — алкил, C — С;; п=З или 5, отличаюи(иися тем, что, с целью получения физиологически акгивных соединений, соли щелочных металлов ксантогеновой кислоты подвергают

5 взаимодействию с а,а,оз-трихлоралкенами в среде ацетона при температуре кипения реакционной смеси в течение нескольких часов,