Способ получения 1-аренсульфонил-2-арил- формамидинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I87777

Coca Советских

Социалистических

Республик г;;-, ЧМ г. ММ 1

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 16.Ч!1.1965 (№ 1018565/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.496.3(088.8) Приоритет

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 19.XII.1966

Авторы изобретения

С. И. Бурмистров и О. С. Касьян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРЕНСУЛЪФОНИЛ-2-АРИЛФОРМАМИДИ Н08

Известен способ получения 1-аренсульфонил-2-арилформамидинов, заключающийся во взаимодействии аренсульфамидов с форманилидом и хлорокисью фосфора при нагревании в кипящем толуоле.

Предложенный способ заключается во взаимодействии при нагревании эквимолярной смеси 1,2-диарилформамидина и аренсульфамида в высококипящем растворителе, например в диэтилбензоле, с последующим выделением продукта после охлаждения в кристаллическом виде.

Пример 1. Синтез 1-птолуолсульф о н и л-2-ф е и и л ф о р м а м и д и н а .(Ar —. — СНзСВН4, R — С Н,). В круглодонную колбу емкостью 100 мл с обратным воздушным холодильником помещают 4,3 г (0,025 моль)

r;-толуолсульфамида, 4,9 г (0,025 моль)

1,2-дифенилформамидина и 50 мл диэтилбензола, Смесь кипятят с обратным холодильником 5 мин и охлаждают. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.

Получают после кристаллизации 5,2 г (76% от теоретического) вещества с т. пл. 199 —200 С в виде бесцветных призм. По литературным данным 1-п-толуолсульфонил-2-фенилформамидин имеет т. пл. 198 — 199 С, Не показывает депрессии с продуктом, полученным нагреванием и-толуолсульфамида с форманилидом и хлорокисью фосфора в кипящем толуоле.

Пример 2. Синтез 1-и тол уолсул ьф о н и л -2- п-м е т о к с и ф е н и л ф о р м а м ид и н а (Ar — п-СНзС6Н4 гт — СНзОСзН4).

В круглодонную колбу емкостью в 100 мл с обратным воздушным холодильником помещают 4,3 г (0,025 моль) 1,2-ди-п-метоксифенилформамидина и 20 мл диэтилбензола, 10 Смесь кипятят 5 мин, охлаждают, добавляют

20 мл октана, петролейного эфира или лигроина. Выпавшее масло при стоянии закристаллизовывается. После кристаллизации из спирта получают 5,9 г (78%) бесцветных кри15 сталлов с т. пл. 158,5 — 159,5 C (не описано в литературе) .

Найдено, %: N 9,18.

Сг5Ни 1зОз

Вычислено, %: N 9,21., 2о Пример 3. С и н т е з 1-и-т о л у о л с у л ьф о н и л-2-ф е н и л ф о р м а м и д и н а в н-д ек а н е. В круглодонную колбу емкостью

100 мл с обратным воздушным холодильником и ловушкой Дина — Старка помещают

4,3 г (0,025 моль) п-толуолсульфамида, 4,9 г (0,025 моль) дифенилформамидина и 50 мл н-декана. При кипячении реакционной смеси в ловушке Дина — Старка выделяют в нижнем слое анилин, очень мало растворимый

ЗО в и-декане. Вместо и-декана можно использо187777

3 вать соответствующую фракцию керосина, освобожденного от ароматики. Через 10—

15 час выделяют 30 — 40в от теоретического количества анилина. Остаток в колбе отфильтровывают от избытка н-декана и перекристаллизовывают из спирта.

В таблице приведены данные о выходах

1-аренсульфонил-2-арилформамидинов.

Таблица

ВЫХОД, % ОТ теоретического количества

Содержание азота, Содержание брома. Оо

Т. пл., С

R найдено вычислено найдено вычислено

23,6

21,2

23,6

21,6

Примечание. Соединения, кроме 1-и-толуолсуль -1>онил-2-фенилформамидина, в литературе не описаны ширения сырьевой базы, аренсульфамид подгергают взаимодействию с эквимолярным количеством 1,2-диарилформамидина и процесс ведут в среде растворителя с температурой кипения выше 180 С, например в ди10 этил бензоле..Предмет изобретения

Способ получения 1-аренсульфонил-2-арилформамидинов на основе аренсульфамида при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью расСоставитель Л. Иоффе

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректор: М. П. Ромашова

Заказ 3648717 Тираж 750 Формат бум. 60;к,90 /з Обьем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 еНе

С,Н

c,í и СНзСзН4 п-СНзСеН1 и-ВСзН4 и ВСзН4

Се<е и-СНЗОССН4 и-СНзСзН4

С,Н, п-СНзОС,Н„

СеНе и СНзОСзН4

237,5 †2,5

130 — 131

144,5 — 145,5

199 †2

158,5 †1

198 †1,5

157 †1,5

82

74

71

76

78

77

11,83

9,54

10,19

10,38

9,18

8,29

7,61

11,79

9,66

10,22

10,22

9,21

8,27

7,59