Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков



 

Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков. Продукт - ди-(4-этоксианилид)-4- фениламинофенилтиофосфоновой кислоты ф-лы СбН5-МН-СбН4Р(5ХМН-СбН4-ОС2Н5-п )2. БФ С2вНзоМз02 Р5, выход 64.6%, т.пл. 204°С Реагент 1 (CeHsfeNH. Реагент 2: Р45ю. Реагент 3: НаМ-СеНд-ОСаНб. Условия реакции: в среде органического растворителя при кипении. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕНЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) "" "®464

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 491139.1 /04 (22) 18.02.91 (46) 07.07.93. Бюл. N. 25 (71) Химический факультет МГУ им. М.В.Ломоносова (72) Г,Ф,Бебих, Е.Ф.Понизовцев. В.П,Сараева, А.Н.Жданова и Л.В.Муравьева (56) Авторское свидетельство СССР

М 514491, кл. С 09 К 15/00, 1971.

Кошелев Ф.Ф. и др. Общая технология разины. М.: Химия. 1978. с. 209, (54) ДИ(4-ЭТОКСИАНИЛИД) 4-ФЕНИЛАМИНОФЕНИЛТИОФОСФОНОВОЙ КИСИзобретение относится к органической химии, а именно к новому соединению— ди-(4-этоксианилид)-4-фен илами нофе нил т иофосфоновой кислоты, которое может быть использовано в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных зластомеров;

©(Ооp-(ю ©ос,н,) (tl в количестве 0,014-0,06 кгМ.

Известно производное тиофосфоновой кислоты N,N .N"-трифенил-N-(нафтил)триа"" @ и — p-(NH-©), (и в

Недостатком этого соединения является его недостаточно высокая эфф активность при стабилизации процессов тесмоокисле-мия эластомеров при Т С выше 180 . Для иепредельных эластомеров широко используется й,й -дифенил-п-фенилендиамин ЩФФД):

Я2 1825798 А1 (я)л С 07 F 9/44, С08 К 5/5353

ЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРАТЕРМООКИСЛЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ КАУЧУКОВ (57) Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков. Продукт — ди-(4-этоксианилид)-4фениламинофенилтиофосфоновой кислоты ф-л ы С6НБ-NH-С6Н4Р(Я)(йН-С6Н4-0C2Hs-rt)2, БФ С2вНзойз02РS, выход 64,6 (, т.пл.

204 С. Реагент 1 (СвНБ)гйН. Реагент 2:

Р43ю, Реагент 3: Н2й-С6Н4-ОС2Нь. Условия реакции: в среде органического растворителя при кипении. 3 табл, фм-Д н -Ф для бутилкаучука — полигард (С9Н 19-CgH40)зР— (1\/)(там же). Недостатком соединения

Ill является невысокая эффективность при торможении процессов термоокисления непредельных эластомеров выше 150 С, а соединение IV проявляет невысокую эффективность при стабилизации процессов окисления бутилкаучука выше 160 С, Целью изобретения является создание нового ингибитора термоокисления как непредельных, так и предельных эластомеров, тормозящего процессы термоокисления при Т С выше 1800. Соединение! получено фосфорилированием дифениламина по способу пентасульфидом фосфора с последующим взаимодействием полученного продукта с A-фенитидином.

Пример 1, В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником в 180 мл бромбензола проводят реакцию 22,2 г (0.05 M) Р43!о с

37;8 г (0,2 М) дифениламина при Т„, раство18 5798 ри геля в течение 2 ч 15 мин. Затем по частям добавляют 67 мл (0,5 М) и-фенитидина и продолжают реакцию в течение 3-х ч. Осадок отфильтровывают и TlpcMblBBIOT ксилолом, перекристлллизовывают из 250 мл смеси гептлнл с ксилолом в соотношении

5:1. Выход продукта 65 г (64,61%), T.në. =

-204 С, М.м. 503 у.е,, брут о-формула

С2Н Нво РИЗ 502.

Вычислено, : С 66,79; Р 6,16; Н 5,96; N

8,34

Найдено, : С 66,29; Р 6,68: Н 6,19; N

7,78

В ИК-спектрах проявляются полосы поглощения, характерные для связей NH, P=S, С-Р, С-О-Аг в области 3400-3200, 740-700, 1270--1070 см соответственно..

-1

Соединение I растворяется в горячем ксилоле, бромбензоле. толуоле, бензоле.

Ингибирующую активность соединения I определяют по потере массы образцов эластоме ров методом термогравиметрии в изометрическом режиме и методом

ИК-спектроскопии по изменению оптической плотности полос поглощения 1 СО и в области 1720 см и ott (3500-3200 cM ) продуктов окисления эластомеров при

200 С. Сравнение проводят с аналогом и обьектом сравнения.

П р tt м е р 2. Приготовление рлстворов каучуков с инЬбиторлми.

Трехкрлгным нереослждением этлнолом из 3%-ного толуольного раствора (изои ренового, бутлдиенстирольного бутилового и тройного этиленпропиленового) каучуков освобождаются от введенных в эластомеры добавок, В толуольные растворы очище ных эллстомеров вводят ингибиторы (конц. 0,014-0,06 моль/кг каучука).

1) Соединения 1, II è III растворы изопренового и бутлдиен-метилстирольного каучуков (СКИ-3 и СКГЛС-30 АРК).

2) Соединения I. II u IV D растворы бутилклучукл (БК).

3) Соединения I, II в растворы тройного зтиленпропиленового каучука (СКЭПТ-50).

Один образец СКЭПТ-50 не очищают от промышленных ингибиторов.

Пример 3. Для проведения термогравиметрических испытаний из растворов каучуков, полученных, клк описано в примере

2, готовят пленки нл стеклянных IBLUKBx (толщина пленок не превышает 0,5 мм); пленки сушат в вакуумном шкафу и окисляют в блочной печи ltpt1200" С в течение 1 ч с постоянной регистрацией изменения массы образца нл весах непрерывного взвешивания. РезульTBThl испытлний представлены в табл,1. Клк следует из табл.1, соединение !

Для исследования готовят пленки каучуков на пластинах из NaCI сушат в вакуумном шкафу при комнатной температуре до постоянного веса, затем пленки окисляют при

200 С в течение 30 мин в воздушном термостате. Окисленные образцы исследуют на спектрофотометре "Specord IR-75". Результаты представлены в табл,2 и 3, Как следует из табл.2, оптическая плотность vco у окисленного изопренового каучука в присутствии соединения I s 3 раза меньше, чем в присутствии объекта сравнения, и в 2 раза меньше, чем в присутствии аналога. Аналогичная картина наблюдается для окисленных образцов бутилкаучука и этиленпропиленового каучука. При окислении бутадиен-метилстирольного каучука в присутствии соединения образуется в 4 раза меньше карбонилсодержащих соединений. чем в присутствии объекта сравнения, и в 2,5 раза, чем в присутствии аналога, Аналогичная закономерность наблюдается при изменении оптической плотности поглОщвния Vptt (табл,3), снижает потерю массы при термоокислительной деструкции иэопренового каучука а

2 раза, по сравнению с аналогом и в 4 раза, по сравнению с обьекгом сравнения, а при окислении бутадиен-мегилстирольного каучука более чем в 2 раза, по сравнению с аналогом; при окислении бутилкаучука снижает потерю массы почти в 10 раз, чем объект сравнения и в 7 раз, чем аналог. При окислении тройного этиленпропиленового каучука соединение I ñíèæàåò потерю масСы в 2 раза, по сравнению с соединением II, выбранным за аналог, в 4,5 раза, по сравнению с промышленным ингибитором, "5 В результате окисления каучуков образуются карбонил- и гидроксилсодержащие соединения. В связи с этим снижение концентрации этих соединений при окислении каучуков за счет введения ингибиторов может служить мерой их эффективности.

Пример 4. Об изменении концентрации карбонильных и гидроксильных групп судят по изменению оптической плотности полос поглощения в ИК-спектрах окисленных образцов в области 1720 см и 35003200 см, соответствующих валентным

-1 колебаниям связей С=О и ОН. Оптическая плотность полос поглощения Рср и тон определяется по формуле

30 D = lg I() lg I где Ip — интенсивность падающего излучения; ! — интенсивность пропущенного излучения.

18257!38

Таблица1

Потеря массы каучуков при термоокислительной деструкции каучуков (Т = 200" С, т = 1 ч).

Таблица 2

Иэменение оптической плотности полосы поглощения vcr при окислении эластомеров (200 С, 30 мин) Иэ табл.1, 2 и 3 следует, что оптимальной концентрацией для соединения I является концентрация, равная 0,06 моль/кг.

Таким образом, получено новое соединение, которое проявляет высокую ингибирующую активность при температуре

200 С.

Формула иэобретения

Ди-(4-этоксианилид)4-фениламиHофен илтиофосфоновой киглоты в качестве ингибитора термоокисления кар боцепных каучуков.

1825798

Продолжение табл,2

Таблица 3

Изменение оптической плотности полосы поглощения э н при окислении зластомеров (Т = 200 С, t - 30 мин)

Составитель А. Жданова

Редактор Т. Никольская Техред М, Моргентал Корректор М. Самборская

Заказ 2305 Тираж" Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков Ди-(4-этоксианилид)-4-фениламинофенилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора термоокисления карбоцепных каучуков 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к дифениловому эфиру сг-фениламинобензилфосфоновой кислоты, который может быть использован в качестве стабилизатора бутадиен-стирольного каучука и резины на его основе

Изобретение относится к новым соединениям, обладающим биологической активностью, а именно к производным 1-оксо-3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4 общей формулы 1 CH где R - эфирный или амидный заместитель, содержащий гетероциклический фрагмент, включающий в качестве гетероатомов кислород, азот или их комбинацию, например R OCHCH2 NO Указанные соединения обладают выраженной антибластомной активностью

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению фосфорзамещенных триалкоксиметанов формулы Х2Р(0)С(ОК)з , i где X - R O, R или К г N, R и R - низшие алкилы, которые могут использоваться в качестве комплексообразователей и экстрагентов Пель - упрощение процесса и расширение области его применения

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфорилированным 2-алкиламино- дигидро-1,3-тиазинам общей формулы I C2H где при R - метил RI -метил

Изобретение относится к новым производным ангидрида метиленбисфосфоновой кислоты формулы I, где Y1, Y2, Y3 и Y4 - группа OR1, NR2R3, OCOR1, OCNR2R3, O(CO)OR1, O(SO2)R1 или ОР(O)R2(OR3), где R1, R2 и R3 - Н, С1-22 алкил, арил, возможно замещенный или SiR3, где R3 - С1-С4 алкил, при условии, что по меньшей мере одна из групп Y1, Y2, Y3 и Y4 иная, чем группа OR1 или NR2R3, Q1 и Q2 - H, F, Cl, Br, I, способы получения этих новых соединений, а также фармацевтические препараты, содержащие эти новые соединения

Изобретение относится к новым бисамидатным фосфонатным соединениям, являющимся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы

Изобретение относится к новым агентам экстракции иона редкоземельного металла, содержащим фосфонамидное соединение, представленное общей формулой [1] (где R1 является арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкоксигрупп; R 2 является алкильной группой, алкенильной группой, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп; R3 является атомом водорода, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп, атомов галогенов; и два R3 могут быть объединены с образованием алкиленовой группы)
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы: CH3P(O)(OR)N=S=O, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:CH3 P(O)(CN)N=S=O,который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза

Изобретение относится к способу получения используемой для создания трудногорючих композиционных материалов на основе термопластов аммонийной соли амида нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты формулы: Способ заключается в том, что проводят аминирование нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты при повышенной температуре действием газообразного аммиака под давлением до тех пор, пока pH 1% раствора получающегося продукта не составит 6-6,5

Изобретение относится к области фторорганических соединений, конкретно к способу получения производных мсиофторметилфосфоновой кислоты следующего строенияQ СТН2- РЯ2 , где R--OR или NR-2; R - низшие алкилы

Изобретение относится к химии фосфоразотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к способам получения соединения формулы H3C - N(C2H5)2 которое является эффективным рострегулятором некоторых сельскохозяйственных культур
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T07:23:21
Наверх