Способ получения лактама о-аминометилфенилпропионовой кислоты
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.XII.1965 (¹ 1046241/23-4) Кл. 12р, 5 с присоединением заявки ¹
"milli С 07с
Приоритет
Опубликовано 29.XII.1966. Бюллетень № 2
Дат": опубликования описания 2.II.1967
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547 466.2-318.07 (088.8) Автор пзобретения
А. П. Станкевичус
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТАМА о-АМИНОМЕТИЛФЕНИЛПРОПИОНОВОИ КИСЛОТЫ
Данное изобретение относится к области получения лактама, который может быть применен как мономер для синтеза полимеров, обладающих новыми физико-химическими свойств ам и.
Известно получение лактама о-аминометилфенилпропиоповой кислоты взаимодействием
13-тетралона с азотистоводородной кислотой и присутствии минеральной, например серной, кислоты (реакция Шмидта) . Выход продукта 25%.
Предложен способ получения лактама о-аминометилфенилпропионовой кислоты расширяющий сырьевую базу и увеличивающий выхсд целевого продукта.
Способ состоит в том, что метиловый эфир о-цианфепилпропиоповой или т1ис-о-циапкоричпой кислоты восстанавливают водородом на катализаторе никель Ренея в среде метилового спирта при комнатной температуре с последующим выделением т1родукта известным способом, например отгонкой растворителя.
Получение лактама о-аминомети л ф е и ил прап ноно в ой к и сл от ы восстановлением о цианфеп илп ропионо ки сл оты (i). В 05-литровую круглодонную колбу помещают 80 мл
25%-ного водного раствора едкого патра и при перемешивапии небольшими порциями добавляют 17,5 г порошкообразного сплав» никеля Ренея. Дчя завершения выделения водорода смесь нагревают на водяной бане.
1(атализатор промывают дистиллированной
5 водой (декантацией) до исчезновения щелочной реакции на лакмусе, а затем дважды метиловым ciiiipT0ihi IIQ 20 AL 1. К приготовленному катализатору прибавляют раствор, содержащий 8,95 г (0,05 лтоль) метилового эфира
10 о-цианфепилпропиоповой кислоты в 30 мл метилово"o спирта. Колбу закрывают стеклянной пробкой со впаянной трубкой для подачи водорода (трубка не должна погружаться в жидкость) и соединяют с газометром, напол15 нен ым водородом. После продувания водородом колбу встряхивают 3 — 4 чпс. В тече. пие этого времени поглощается около 2,5 л водорода, что составляет около 100% необходимого для восстановления нитрильной груп20 пы до аминогруппы.
После окончания реакций раствор метплового спирта сливают, катализатор промывают дваокды метиловым спиртом по 15 лтл, ра25 створы объединя от, метиловьш спирт отгоняют на водяной бане в небольшом вакууме, а остаток перекрпсталлизовывают нз 100 лтл четыреххлорис-ого углерода. После охлаждения получают 5,5 г кристаллического вещест30 ва (т. пл. 134 — 135 С), что составляет
190365
Предмет изобретения
Сосгапителг Л. Крючкова
Редактор Л. Герасимова Текред T. П. Курилко Корректоры: h1. П. Ромашова и С. М. Смак
Заказ 4455/11 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Когеитета по делам изобретений и открытий при Совете Л!инисгров СССР
Москва, Центр, нр. Серова, д. 4
Тпнограг1 ин, пр. Сапунова, 2
70 — 71 %, После повторной перекристаллизации с углем т. пл. 135 — 136 С.
Получение л актам а о ам ином етилфенилпропионсвой кислоты восстановлением метилового эфир а г1ис-о-ц и а н к о р и ч н о и к и с л о т ы (11) .
Опыт проводят в тех же условиях и режиме, что и в опыте (I). Затем к приготовленному катализатору прибавляют раствор метилового эфира г1ис-о-цианкоричной кислоты — 8,85 г (0,05 моль) в 30 мл метилового спирта. Колбу закрывают стеклянной пробкой со впаенной трубкой для подачи водорода и соединяют с газометром, заполненным водородом. После продувания водородом колбу встряхивают 4 — 5 час. В течение этого времени поглощают около 3,5 л водорода, что составляет около 100% нужного для восстановления двойной углерод-углеродной связи и нитрильной группы до аминогруппы. После окончания реакции процесс продолжается в условиях, аналогичных описанным выше для (1).
По охлаждении полу-гают 4,6 — 5 г кристаллического вещества, т. пл. 133 — 135 С, что составляет 57 — 60%. После повторной перекристаллизации с углем т. пл. 135 — 136 С.
Водород для восстановления получают реакцией цинка с соляной кислотой и очищают
5 промыванием через растворы щелочи, серной кислоты и насыщенный раствор марганцевокислого калия.
Элементарный анализ полученного лактама:
10 Вычислено из Ств I ON, %: М 8,69.
Найдено, %: N 8,67.
Способ получения лактама о-аминометилфенилпропионовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода целевого продукта, ме2О тиловый эфир о-цианфенилпропионовой или аис-о-цианкоричной кислоты восстанавливают водородом на катализаторе никель Ренея в среде метилового спирта с последующим выделением продукта известным способом, на25 пример отгонкой растворителя.
