Способ получения тетраметилендиоксидисульфона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 12Л.1966 (№ 1048621/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547 279 53 07(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26Л.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 18.III.1967

Авторы изобретения

А. И. Абдуллаев, И. Г. Али-Заде и М. М. А. Дадашева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛЕНДИОКСИДИСУЛЪФОНА

МЕТИЛЭТОКСИМЕТАНА

Предлагается способ получения тетраметилендиоксидис льфона метилэтоксиметана, заключающийся в том, что насьпценный раствор гипосульфита подвергаю г взаимодействию с сс,n -дихлордиметиловым эфиром этиленглнколя и получ нный при этом тетраметилендиоксидитиосульфат обрабатывают уксусноэтиловым эфиром в присутствии спиртового раствора хлористого водорода с последующим окислением полученного продукта перманганатом калия в уксусной кислоте.

Полученное соединение является новым и может найти применение в области органического синтеза.

Получение тетраметилендиоксидитиосульфата.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают 248 г гипосульфита, к которому приливают 150 мл воды, размешивают смесь 15 мин и к полученному насыщенному раствору гипосульфита через капельную воронку по каплям при перемешивании добавляют 238 г ссд -дихлордимегилового эфира этиленгликоля. Реакцию проводят при охлаждении колбы ледяной водой. После добавления всего количества хлорэфира смесь перемешивают еще 20 мин, оставляют на 6 час и затем фильтруют на воронке Бюхнера. Выделившийся белый кристаллический осадок и есть искомый продукт — тетраметилендиоксиднтиосульфат. его сушат в вакуумном сушильном шкафу при

50 — 60 С.

Реакция протекает по следующей схеме:

СН, — Π— СН,С1 Na — S — SO,ONa ! + -ЭСНс — Π— СН..С1 Na — S — SO ONa

СН вЂ” 0 — СНв — S — SO ONa

-э- (+ 2NaC1, СНв — 0 — СНв — S — SO>ONa

Получение меркаптола из этилат1етата и тетраметилендиоксидитиосульфата

В широкогорлую колбу емкостью 500 м.л

20 с притертой пробкой всыпают 125 г тетраметилендиоксидитиосульфата, растертого в тонкий порошок, добавляют к нему 30 г этилацетата и при наружном охлаждении (вода со льдом) и частом взбалтывании к реакцион25 ной смеси приливают 250 г этилового спирта, содержащего 15% хлористого водорода. Содержимое колбы каждые 15 — 20 мин энергично взбалтывают. Реакция заканчивается через

6 час. По окончании ее колбу оставляют в

30 покое до утра, а затем ее содержимое выли191545 вают в 2 л холодной воды и оставляют образовавшуюся эмульсию до утра. На следующий день - меркаптол отделяют от минеральных солей на воронке Бюхнера, промывают холод- Реакция идет пэ схеме:

° а

СНа .Π— СН, — S — SOONa C,Н,ОН (15 4НС1) СН. — Π— СНе$. СНз растворы !

,С. + минеральСНв — Π— СНв — S — SO ONa CH3 — COOCаН, СНа — Π— СНв$ OC Нв ных солей .

Полученный меркаптол, т. е. тетраметилендиоксидисульфидметилэтоксиметан, представляет собой игольчатые кристаллы белого цвета со слабым неприятным запахом, хорошо растворяется в горячем бензоле и дихлорэтане, хуже в ацетоне, в воде, этиловом спирте и этиловом эфире нерастворим. T. пл. меркаптола 210 — 211 С.

Реакция протекает по схеме:

С,Н„$,0,.

СН вЂ” Π— СН вЂ” $ СН, КМп04 СНв О СНв SO СНа

СНв — Π— СНв — S ОСвН, 25М СНзСООН СНв — Π— СНз — SO ОСеН„.-.

15 СвН вОт$2

Найдено, %. S 22,54; С 32,92; Н 5,G3.

Вычислено, % .. $22,22; С 33,33; Н 5,55, М 292,12, выч. 288.

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: О. Б. Тюрина и Е. Ф. Полионова

Заказ 32014 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Реагенты добавляют при непрерывном перемешивании и нагревании до 45 — 50 С в течение 9 час. Об окончании реакции судят по изменению цвета перманганата (из фиолетового в бурый). После окисления реакционную смесь переносят на воронку Бюхнера для отделения от двуокиси марганца, который затем дважды обрабатывают кипящей водой (75 и

50 мл). Из этих вытяжек по охлаждении выпадает диоксидисульфон. Его отфильтровы.вают, а полученный фильтрат соединяют с фильтратом, образовавшимся при фильтрации перекиси марганца, и упаривают эту жидкость до одной четверти первоначального объема.

Из упаренной жидкости по ее охлаждении вновь выпадает небольшое количество кристаллов. Для полного отделения полученных диоксидисульфонов от двуокиси марганца после обработки двуокиси марганца кипящей водой оставшийся осадок при фильтрации вновь экстрагируют горячим бензолом в аппарате Сокслета.

Кристаллы диоксидисульфонов объединяют и исследуют. Их т. пл. 214 — 216 С.

Найдено, : S 29,12; С 42,35; Н 7,32.

Вычислено, /е. $28,57; С 42,85; Н 7,14.

М 221, 83, выч. 224.

Получение диоксидисульфона окислением меркаптола.

10 Реакцию окисления проводят при комнатной температуре в двугорлой колбе с механической мешалкой и обратным холодильником. г

Полученный тетраметилендиоксидисульфон метилэтоксиметана — белый кристалл, без запаха, растворим в горячем бензоле и горячем ацетоне и не растворим в эфире, воде н спирте.

Способ получения тетраметилендиоксидисульфона метилэтоксиметана, отличп ощийсл

30 тем, что насыщенный раствор гипосульфита подвергают взаимодействию с g,,ê -дихлордиметиловым эфиром этиленгликоля и полученный при этом тетраметилендиоксидитиосульфат обрабатывают уксусноэтиловым эфи35 ром в присутствии спиртового раствора хлористого водорода с последующим окислением полученного продукта перманганатом калия в уксусной кислоте.