Патент ссср 182144
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства . Ь
Заявлено 13.IV.1963 (№ 831026 23-4) Кл. 12о, 23!03 с прпсоеч:шепнем заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 25.Ч.1966. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 19Л 11.1966
МПК С 07с
УДК 547.544.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР! .i;(!
I j;
T. Н. Герасимова, В. A. Бушмелев и В. A. Коптюг .
Лвторы изобретения
Заявитель
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР ...,,,;
СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ АРОМАТИЧ ЕСКИХ АМИ НОСУЛЬФОНО В
Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой, согласно многочисленным данным патентной литературы, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон.
Однако широкого практического применения эти соединения пока не получили, что обус"",îâëåíî трудностью их получения.
Предлагаемый способ получения ароматических аминосульфонов общей формулы (2 — NH — 5R — СВНз) SO2 — Ar, где К вЂ” метил или метоксил, Ar — ароматический остаток, п-толил, л -нитрофенил или п-хлорфенил, основан на перегруппировке легкодоступных
N-арилсульфонильных производных ароматических аминов и выгодно отличается от существующих методов простотой осуществления.
До настоящего времени для ароматических сульфонильных производных первичных ароматических аминов перегруппировку в присутствии серной кислоты удалось осуществить только в случае N-(n-толуолсульфонил)-анизидина с низким выходом. Обработка N-арилсульфонильных производных первичных ароматических аминов в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода позволило расширить ооласть применения реакции и повысить выходы продуктов.
Пример 1. Смесь 1 г N-метилсульфонил) -n-толуидина и 1,06 г безводного хлористо5 го цинка размешивают в течение 3 час при 145—
150 С, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода.
После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и хло10 роформом, Из солянокислого раствора подщелачиванием выделяют 0,15 г п-толуидина.
Промытый щелочью и водой и высушенный хлороформный раствор упаривают, остаток растворяют в этилацетате и пропусканием в
15 раствор хлористого водорода осаждают хлоргидрат аминосульфона. Хлоргидрат растворяют в минимальном количестве спирта и разбавлением водой выделяют 0,39 г и-толил-(2",ìèío-5-метилфенил) -сульфона, т. пл. 167,0—
20 168,0 С (из спирта). В литературе для этого соединения дана т. пл. 169 С. Диазотировапие полученного аминосульфона и замена диазогруппы на водород приводит к образованию известного 3,4-диметилдифенилсульфона с
25 т. пл. 114,5 — 115,5 С. Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т. пл. 137,0 — 138,0 С) совпадают с вычисленными.
Пример 2. Вес 1 г N-(n-толуолсульфо30 нил)-и-анизидина и 0,98 г безводного хлори182144
Составитель А. Клягина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич
Заказ 1935/2 Тираж 750 Формат бум. 600(90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное
ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 стого цинка нагревают .при размешивании в течение 2 час при 100 — 110 С в атмосфере хлористого водорода, Реакционную массу оорабатывают аналогично примеру 1 и получают 0,51 г п-толил-(2-амино-5-метоксифенил)сульфона, т. пл. 147,5 — 148,5 С (из этилацетата) . N-Лцетильное производное полученного аминосульфона имеет т. пл. 134,0 — 134,5 С.
Согласно литературным данным указанные соединения должны иметь температуру плавления соответственно 148 и 134 С.
Пример 3. 1,54 г N-(м-нитробензолсульфонил)-fl-толуидина и 1,42 г безводного хлористого цинка размешивают в течение 2 час при 130 — 135 С, пропуская над поверхностью реакционной массы сухой хлористый водород.
Реакционную смесь после охлаждения обрабатывают аналогично примеру 1 и,получают
0,23 г м-нитрофенил- (2-амино-5-метилфенил)сульфона; т, пл. 146,5 — 147,0 С (из спирта).
Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т. пл. 156,0 — 157,0 С) совпадают с вычисленными.
Пример 4. Смесь 5,90 г N-(n-хлорбензолсульфонил) -и-толуидина и 5,65 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании
3,5 час при 135 — 140 С в атмосфере сухого
5 хлористого водорода. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,60 г и-хлорфенил-(2-амино-5-метилфенилсульфона); т. пл. 150,5 — 152,0 С (из спирта). Результаты элементарного анализа получен10 ного аминосульфона совпадают с вычисленными.
Предмет изобретения
Способ получения ароматических амино15 сульфонов общей формулы (2 — NH> — 5 — R—
СвНз) ЯОз — Ar, где Ar — ароматический остаток, например п-толил, м-нитрофенил или п-хлорфенил, à R — метил или метоксил, путем перегруппировки N-арилсульфонильных про20 изводных ароматических аминов, отличаюи ийся тем, что процесс проводят в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода.
