Способ получения аминосульфонов
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ
I82145
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.IV.1963 (№ 831026/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 25.Ч.1966. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 19Ч11.1966
Кл. 12о, 23/03
МПК С 07с
УДК 547.544.07(088.8) Комитет по делан изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
1
T. Н. Герасимова, В. А. Бушмелев и В. А. Коптюг
Авторы изобретения
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСУЛЪФОНОВ
Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой (2 — NH2 — 5R — С6Hз) $0з — Alk, где R — метил или метоксил, Alk — алифатический радикал, например метил или этил, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Эти соединения пока распространены не широко из-за трудности их получения.
Предложен простой и удобный способ получения соединений этого типа путем перегруппировки N-алкилсульфонильных производных первичных ароматических аминов. Перегруппировку осуществляют в атмосфере хлористого водорода в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа и хлористого висмута. Для алкилсульфонильпых производных ароматических аминов перегруппировку проводят впервые.
Пример 1. Смесь 1,00 г N-метилсульфонил-и-толуидина и 1,48 г хлористого цинка размешивают в течение 5 час при 145 — 150 С, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром.
Эфирный слой промывают 10О/о-ным раствором щелочи и водой. Солянокислый раствор подщелачивают и выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирные вытяжки обоих слоев объединяют, промывают водой, высушивают, кипятят с активированным углем для удаления смолистых примесей и упаривают. Остаток растворяют в 15 лл 1 н. соляной кислоты, раствор непрерывно экстрагируют эфиром в течение 12 час и затем подщелачиванием выделяют 0,21 г п-толуидина.
10 Эфирный экстракт кипятят с активированным углем, упаривают и получают 0,22 г метил- (2-амино-5-метилфенил) -сульфона, который очищают перекристаллпзацией из воды; т. пл. 78,0 — 78,5 С. Результаты элементарно15 го анализа аминосульфона и его N-ацетпльного производного (т. пл. 102,5 — 103,5 С) совпадают с вычисленными. Диазотирование аминосульфона и замена диазогруппы на водород приводит к известному метил-л-толил20 сульфону с т. пл. 32,5 — 34,5 С.
Пример 2. Смесь 1 г N-метилсульфонил-и-толуидина и 1,80 г безводного хлорного железа нагревают в условиях примера 1.
25 Качественный состав продукта реакции почти не отличается от состава реакционной смеси, полученной в примере 1, но выход метил- (2амино-5-метилфенил)-сульфона в этом случае несколько ниже, чем в присутствии хлористо30 го цинка.
182145
Составитель А. Клягина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е, Марисич
Заказ 1935/1 Тираж 750 Формат бум. 600(90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Аналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора хлористого висмута.
Пример 3. Смесь 1,00 г N-метилсульфонил-и-анизидина и 1,36 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании в течение 4,5 час при 110 — 120 С в атмосфере хлористого водорода. Охлажденную реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром. Из солянокислого раствора подщелачиванием выделяют 0,34 г метил- (2-амино-5-метоксифенил) -сульфона, т, пл.
101,0 — 102,0 С (из воды). В литературе для этого соединения приводится т. пл. 100—
102 С. Результаты элементарного анализа
N-ацетильного производного аминосульфона (т. пл. 126,0 — 128,0 С) совпадают с вычисленными.
Пример 4. 0,50 г N-этилсульфонил-п-анизидина и 0,63 г безводного хлористого цинка размешивают 3 час при 80 С в атмосфере сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь растворяют в 10>/<-ной соляной кислоте. Солянокислый раствор подщелачивают и экстрагируют хлороформом.
Хлороформный экстракт промывают водой, высушивают, кипятят с активированным углем и упаривают. Получают 0,25 г этил-(2амино-5-метоксифенил) -сульфона. После перекристаллизации из воды получают бесцвет5 ные иглы, т. пл, 78,0 — 79,0оС. Результаты элементарного анализа полученного аминосульфона на серу и азот совпадают с вычисленными. Строение полученного аминосульфона подтверждается также совпадением его уль10 трафиолетовых спектров поглощения (в спирте и в 2н. соляной кислоте) с ультрафиолетовыми спектрами поглощения метил-(2-амино5-метоксифенил) -сульфона, полученного по примеру 3.
Предмет изобретения
Способ получения аминосульфонов общей формулы (2 — МНа — 5R — СвНз) $0 АЙ, где R— метил или метоксил, Alk — алифатический
20 радикал, например метил или этил, отличающийся тем, что N-алкилсульфонильные производные первичных ароматических аминов обрабатывают хлористым водородом в присутствии координационно ненасыщенных гало25 генидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа или хлористого висмута.
