Способ получения n-moho- и n, n-диалкиламидов органическихкислот

 

О Л И С А Н И Е l92I97

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Кл. 12о, 16

Заявлено 20.1.1966 (№ 1049813/23-4) с присоединением заявки №№ 1053273/23-4 и

10621 14/23-4

Приоритет

Опубликовано 06Л1.1967. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 7.IV.1967

МПК С 07с

УДК 547.398.1 582.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-МОНО- И N, N-ДИАЛКИЛАМИДОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Предмет изобретения

Общим способом получения N-моно- и

N, N-диалкиламидов органических кислот является двухстадийный, так называемый, хлорангидридный способ. На первой стадии соответствующая кислота под воздействием хлористого тионила или пятихлористого фосфора превращается в хлорангидрид кислоты, который на второй стадии конденсирует с моноили диалкиламином с образованием целевого продукта. Основными недостатками такого метода являются использование такого агрессивного сырья, как пятихлористый фосфор и хлористый тионил, и образование в качестве побочного продукта стехиометрического количества хлоргидрата амина, взятого в качестве исходного сырья.

Предлагаемый способ устраняет эти недостатки и позволяет проводить процесс в одну стадию.

Предлагаемый способ универсальный, он позволяет получать моно- и дизамещенные амиды кислот любого строения: ароматических, жирноароматических и непредельных кислот. Сущность способа заключается в смешении соответствующей кислоты, амина и уксусногс ангидрида, нагревании этой смеси до температуры кипения и отгонки выделяющейся р процессе синтеза уксусной кислоты.

Пример. В куб стандартной насадочной ректификационной колонки высотой 400 мм при охлаждении ледяной водой загружают кислоту, амин и ангидрид в определенном соотношении. Смесь нагревают до температуры кипения. В результате реакции выделяется уксусная кислота, которая поступает в дефлегматор колонки. По достижении установившегося режима работы колонки начинают отбор уксусной кислоты.

По завершении реакции, о чем можно судить по прекращению отгонки уксусной кислоты, содержимое куба охлаждают, разбавляют примерно равным (по объему) количеством бензола и последовательно промывают водой, 5%-ным раствором щелочи и снова

15 водой до нейтральной реакции, Промытый продукт подвергают разгонке. Сначала прп атмосферном давлении отгоняют растворитель, а затем под вакуумом выделяют целевой продукт.

20 Результаты отдельных опытов по синтезу амидов приведены в таблице.

Как видно из таблицы, предлагаемый метод дает возможность получать указанные препараты при небольшой затрате времени

25 с достаточно высокими выходами.

1. Способ получения N-моно- и N, N-диалки30 ламидов органических кислот путем взаимо192197

ГОпкой ВВ1де Iя!Ощейся I!pl! этоа1 кс>>сной 1 псЛ OTI>I.

2. Способ по и. 1, Отг!ича)ои1ийся тем, что, С ЦЕЛ!НО ПОВЫШЕНия ВыХОДа, кислоту, амин и уксусный ангидрид берут в соотношении

1: 1,3: 1,3. (Соотиогвение, кислоты амина п уксусиого ап гидрпда

Температура к>ц!ения целевого продукта, |

С/.!х.!) />))). с))).!

О

Исходная кислота Исходный амин (.с

;; с>

— o

).> q а» ел (Диэтитачин

То же

Каприловая

Каприновая

Бензо йная

Толуиловая

Феноксиуксусная

То же

Фенилуксусная

То же

Фенплуксусная

:>)ндецилеповая 1Tq же „Олещ1овая

То же

Состав!1)елв В. Андреева

1 е !актор Л. К. Уи)якова I,".. ре (,11. Б;)икиер Корре! торы: Н, 11, Са>)ыг! )а

3. И. Федул в!

Заказ 795, 1ир.аж 585 (1одписное

Ц!Н11ИПИ Комитета по делам изобретений и о;-крытий при Совете М>гиистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типография, пр. Сапу!.овгп 2 действия органической кислоты с моно- плп . !иалкиламином прп повышенной Ie!>!m pa Iype, от>!ича)ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отДиметила>ии1

Диэтилампн Диметиламин

Диэтплампн

Бутила >ин

Диб>утила>!ин

Диметиламин, Бутиламин

Бутиламин

Дибутиламин

6

6,5

1,15 2,00

1,45

5,00

5,00

1,00

2,15

2,30

1,30

1,45

1 1 1 151 153/15

1:1:1 170 — 172)15

1: 1: 1 157 — 160/15

1: 1:1 160 — 162/15

l:1,3:1,3 158 †1/4

1:1,3:1,3 165 †1/6

1:1,3:1,3 136 †1/2

1:1,3:1,3 141 — 142)2

1:1,3:1,3 171 — 172)2

1:1,3:1,3. 144 — 146,2

1:1,3:1,3 154 — 15з,)4

1;1,3;1,3. 189 — 190 5

1 1 3 1 3 226 †2 4

1:1,3:1,3, 212 — 215",4

> 60,3

64,5,,67

82, 63! 93

74,9

93,8 69,5

74,1 69,5! 77,6!!