Патент ссср 193922

 

Со1оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 57Ь, 13/01

12р, 8/01

Заявлено 16.1V.1966 (№ 1068936/23-4) с присоедиченпем заявки №

Приоритет

МПК 6 03с

СOd

> ДК 771 72 547 775 631.2 07 (088.8) Комитет по Пела1в изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовало 13.111.1967. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 20Л 1.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПИРАЗОЛИДОНИЛЗАМЕЩЕННЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Известный способ получения дипиразолидопилзамещенпых ароматических соединений общей формулы где Х вЂ” О или (СН,), заключается в том, что ароматические диамины формулы (и=

=- H>NC-„Í1) ..Х, где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с акрилонитрилом. Полученные при этом дицианэтильные производные последовательно омыляют, этерифицируют и нитрозируют с последу ющиъ1 Восстановлением ди-N-ннтрозоаминов цинком и уксусной кислоте. C) ìttàðíûé выход конечных продуктов составляет 4,67%.

С целью упрощения технологии процесса и увеличения суммарного выхода целевых продуктов, предлагается нитрозированию подвергать дицианэтильные производные с последующим гидролизом полученных при Восстановлении диаминопиразолинов.

Способ заключается в следующем.

Ароматические диамины формулы (n,=

=НзХС.„Н,) зХ подвергают взаимодейстшио с акрилошггрилом, полученные при этом дицианэтильные производные нитрозируют, ди. нитрозосоед;шения восстанавливают цшгком в уксусной кислоте в диаминопиразолины и затем гидролизуют последние в соответству5 ющие дипиразолидониларилы. Суммарный вь1ход конечных продуктов при этом 14,5%.

П р и м ер. Получение 4,4 -ди(пиразолидон3-ил-1)-дибензила (Х вЂ” СНеСН ).

Смесь 31,9г 4,4 -диаминоднбензила tt 80 х1л

10 акрилонитрила в 45 лл уксусной кислоты нагревают 6 чаг на водяной бане и по oxJlB?Käåнии получают 4,4 -дпциапэтиламиподнбензил с выходоÄt 61% и т. пл. 195 — 196,5"С.

СеоН зХ.1.

15 Найдено, %. N 17,45; 17,38.

Вычислено, %: N 17,59.

Раствор 15,9 г 4,4 -дицианэтиламинодибснзнла в 10%-иой соляной кислоте нитрозируют водным раствором 7,2 г нитрита натрия и по20 лучают 4,4 -ди- (N-нитрозоцианэтиламино) дибензил с выходом 82% и т. пл. 130 — 131 С.

СвоНзоМсОе.

Найдено, /,: С 63,89; 63,92; Н 5,50; 5,55;

Х 22,24; 22,38.

25 Вычислено, %: С 63,81; Н 5,35; Х 22,32.

К 16,5 г 4,4 -ди-(М-нитрозоцианэтиламино)дибензила в 200 л1л уксусной кислоты прибагляют 17 г цинковой пыли при 15 — 30 С, фильтрат вносят в 20%-ный раствор едкого

30 патра и получают 4.4 -;1и- (3-аминопиразоли193922

4 ; Х

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова

Корректоры: В. В, Крылова и С. М, Белугина

Заказ l740)2 Тираж 535 Подписное

LlliHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нил-1)-дибензил с выходом 57% и т. пл. 254—

255 С.

СвоНа41 1в.

Найдено, в/0. С 68,84; 68,75; Н 6,95; 7,05;

N 24,18; 24,01.

Вычислено, %: С 68,94; Н 6,94; N 24,12.

Смесь 10 г 4,4 -ди-(3-аминопиразолинил-1)дибензила, 5 мл концентрированной серной кислоты и 100 л л воды кипятят 5 час и получают 4,4 -ди (пиразолидон-3-ил-1) -дибензил с выходом 51% и т. пл. 235,5 — 237 С.

СвоНввМ40в.

Найдено, %: С 69,06; 68,81; Н 6,45; 6,38;

Х 16,29; 16,30.

Вычислено, %: С 68,55; Н 6,32; N 15,99.

Аналогично из 4,4 -диаминодифенилоксида получают 4,4 -ди (пиразолидон-3-ил-1) -дифенилоксид (Х вЂ” О) с т. пл. 223 — 224 С.

Предмет изобретения

Способ получения дипиразолидонилзамещенных ароматических соединений общей формулы

5 где Х вЂ” О, (СН ), взаимодействием ароматических диаминов формулы (п=НвNC Н,) вХ где Х имеет вышеуказанные значения, с акри. лонитрилом, применением нитрозирования и восстановления цинком в уксусной кислоте, отлича ощиася тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения суммарно20 го выхода целевых продуктов, нитрозированию подвергают дицианэтильные производные с последующим гидролизом полученных при восстановлении диамипопиразолинов.