Способ получения 5-(р-арилтиоэтил)- 0,0-диэтилтиофосфатов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик с

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлсно 28,111.1966 (№ 1065377/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 071

Еомитет по делам изобретений и открытий при Cohere Мииистров

СССР

УДI; 547.26 122 118 212.07 (088.8) Опубл,!ковано 12.IV.1967. Ьголлстснь № 9

Дата спубликования описания 2 у 1.1967

Авторы нзооретения А, Ф. Коломиец, Л. А. Калуцкий, H. К. Близнюк и С. Л. Варшавский

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-((3-АРИЛТИОЭТИЛ)О,О-ДИЗТИЛТИОФОСФАТОВ

Предлагается способ получения соединений обще! I формулы (С„-Н,)0) з Р SCI I CI IgSAr, гд» !!

О

Лг — незамещенный нли замещенный фенил, которые могут быть использованы в качестве инсектицидов и нематоцидов.

Известен способ получения S-((3-арилтиоэтил)-О,О-диэтилтиофосфатов взаимодействием О,О-диэтил-S-I3-галоидэтилтиофосфатов тиофенолятами натрия.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, предложено указанные соединения получать взаимодействием диэтилхлорфосфата с Р-арилтиоэтилмеркаптанами, причем процесс желательно вести при 0 — 50 С в среде органического растворителя.

Пример 1. S- (P-фенилтиоэтил) -О,О-ди. этнлтиофосфат.

А. К раствору 17 г (0,1 г лоль) P-ôåíèëтиоэтилмеркаптана в 50 лл толуола при перемешивании одновременно по каплям прибавляют 17,3 г (0,1 г лоль) диэтилхлорфосфата

tt 13,5 г 30%-ного водного раствора гидрооки-.H натрия, поддерживая температуру 0 — 2 C..

1 еакционнуго массу перемешивают при 0 С ! час, 2 час при комнатной температуре н

30 лгин при 40 С. Осадок хлористого натрия отделяют фильтрованием, фильтрат промывают во toit (2 раза по 15 лл), азеотрон!ю высушивают и после удаaetttttt растворителя н вакууме фракцпоггирова нгехг получают 24,5 (80%) конечного вещества. Т. кип. 195 — 196 (. :

tl 4 1,1993; п,t 1,5559; MRo 82,04; вычислено

82,0 ..

Б. Смесь 17 г (0,1 г лоль) Р-фенилтноэтнлмеркаптана и 4 г порошкообразной гндроокнси натрия в 70,it.ã бензола кипятят в приборс с насадкой Дина-Старка до прекращения вь.дсления воды. К образовавшейся суспензия меркаптида натрия при перемешиваннн по каплям прибавляют раствор 17 г (0,1 г лоль) диэтилхлорфосфата в 20 лл бензола, поддерживая температуру около 10" С. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 2 гас, 1 час прн 40 — 50 С и охлаждают.

Осадок хлористого натрия отделяют фильтрованием н ректнфнкацней фнльтрата получают

29 г (95% ) продукта. Т, кнн. 189 — 190" С (1 лл рт. ст.).

Пример 2. S-(!3- (и-хлорфсшглтпо) -этилО,О-диэтилтиофосфат получают в условиях гримера 1А из 20,5 г (0,1 г лопь) P- (n-хлорфеннлтио) -этилмеркаптана, 17,3 г (0,1 г лоло) днэтилхлорфосфата и 13,5 г 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Выход 87ti, „; т, кип. 203 — 205 С (1 лл рт. с.т.); с/:г 1,2790.

20 по 1,5645; Мйо 86,62; вычислено 86,89.

П р н м е р 3. S-(р-(n-метокснфеннлтно)этнл-О,O-диэтилтиофосфат получают в усло194814

Составитель M. Кожинскав

Редактор Т, П. Ларина Тсхрсд Л. A. Ка|чышникава Корректоры: О. Б. Тюрина и Н. И. Быстрова ь!Бв > Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Ко ппе а r о делам изобретений и открытий при Совете А!ннистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типогр п) пгч II(). Сапунова, 2 гпях примера IË из 20 г (0,1 г моль) диэтилхлорфосфата и 13,5 " 30>/в-ного водного раствора гидроокпси натрия. Выход 75"1в; т. кпп. 204 — -206 С (1 .ч,и рт. ст.), с1:| 1,2100; и о 1,5505; . И о 88,56; вычислено 88,28.

Найдено, |,: Р 9,01; S 19,25.

С; На О РЯа

Вы ислено, о(Р 9 23 S 19 04

Предмет изобретения !. Способ получения S-(P-арилтиоэтил)0,0-диэтилтиофосфатов взаимодействием гdлопдфосфатов с серусодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью pacUlilpe .Hë сырьевой базы и упрощения способа, и качестве галоидфосфатов берут диэтплхлорфосфат, а в качестве серусодер>кащих соединений --(>-арилтиоэтилмеркаптаны.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что

10 .. ., г с процесс ведут при 0 — оО С в среде органического растворителя.