Способ получения алкил- или арил-(р-ацилалкил- аминоалкил)- кетонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБ РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ооюв Соввтсиив

Ссциалистичесиив

Республив

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 10

Заявлено 27.Ч1!.1966 (№ 1094369/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.284,07(088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 31.V,1967. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 10Л 11.1967

Авторы изобретения

Б. В. Унковский, Г. П. Черныш и Ю, E. Казанцев

Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ИОЛУЧЕ11ИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛ-(P-АЦИЛАЛКИЛАМИНОАЛКИЛ)-КЕТОНОВ

Найдено, %: N 17,80.

С1-Нz М404

Вычислено, %: N 17,95.

Данное изобретение относится к ооласти получения ацильных производных алкил- и арил-$-àëêèëàìèналкилкетонов. Предлагаемый способ получения алкил- или арил-(Pацилалкиламиноалкил)-кетонов состоит в том, что бис-(II-ацилалкил)- или бис-($-ароилалкил) -алкиламин кипятят с избытком ангидрида карбоновой кислоты.

П р и мер 1. Получение р-ацетилметиламинопропиофенона.

Смесь 7,0 г хлоргидрата бис-(P-бензоилэтил)-метиламина, 0,8 г безводного ацетата калия и 40 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении (140 С) в течение 8 час.

Вскоре после начала реакции реакционная масса окрашивается в вишнево-коричневый цвет. После отгонки избыточного уксусного ангидрида в вакууме водоструйного насоса остаток перегоняют в оолее глубоком вакууме. Получают 2 г (69%) фенилвинилкетона с т. пл. 62 — 65 С при 2 мм рт. ст., пр 1,5290, 20

Rf 0,7 (А1зОз, ll степени активности, система ацетон — гексан, 1: 2), который образует 2,4динитрофенилгидразон с т. пл. 145,5 — 146,5 С (из спирта).

Кроме того, получают 4,2 г (92,4%) р-ацетилметиламинопропиофенîíа с т. кип. 140—

150 С при 2 л м рт. ст., по 1,5430, Rf 0,32.

Продукт при хранении закристаллизовывается — белые кристаллы с т. пл, 79 — 81 С (из смеси гептана и этилацетана), хорошо растворимые в хлороформе, спирте, ацетоне, плохо в эфире, нерасгворимы в петролейном эфире.

l-lайдено, %: С 70,18; Н 7,38; М 6,66.

С . Н,-МОз.

Вычислено, uj,; С 70,20; Н 7,32; N 6,84.

Пример 2. Получение р-ацетилметилами. ноизобутирофенона.

1ь Хлоргидрат бис- (P-метнл+бензоилэтил)метиламина получают реакцией Манниха из

94 г (0,7 моль) пропиофенона, 21 г параформа и 24 г солянокислого метилампна с последующим обезвоживанием азеотропной отгон20 кой воды с бензолом, Смесь 125 г (0,35 люль) хлоргидрата аминодикетона, 6,3 г безводного ацетата калия и

250 мл уксусного ангидрида нагревают прн кипении (140 С) в течение 8 час. После от25 гонки уксусного ангидрида остаток разгоняют. Получают 41,5 г (77%) фенилизопропенилкетона с т. кип. 55 — 60 С при 1 лгм рт. ст., и, 75 1,5280, Rf 0,82, образующий 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. 189 — 190 С (из спир30 та), 196781

Составитель H. Н. Пивницкая

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П, Курилко Корректоры: Г. Е. Опарина и А. А. Король

Заказ 1936/11 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, >/p .N 16,90.

СтвНтзХ40а.

Вычислено, в/p. N 16,70. Кроме того, выделяют 71 г (92p/в) ацетилметиламиноизобутирофенона с т. кип. 135 — 137 С при 0 6 млз рт. ст., п о 1,5410 d4 1,0945; MR: найдено 62,20; вычислено 62,40; Rf 0,45.

Найдено, и/p. С 71,01; Н 7,97; N 6,58.

С13Н17ХОз.

Вычислено, в/,: С 71,10; Н 7,81; N 6,38.

Пример 3. Получение р-ацетилметиламинобутирофе IQHB.

Смесь 42,4 г (0,17 моль) бис-(и-метил-13-бензоилэтил) -метиламина солянокислого, полученного присоединением метиламина к фенилпропенилкетону, и 200 лл уксусного ангидрида нагревают в течение 6 «ас (140 С). После обычной обработки получают 48,2 г (80p/,)

Р-ацетилметиламинобутирофенона с т. кип.

145 — 155 C при 2 мм рт. ст., по 1,5405 Rf 0,37.

Продукт вскоре закристаллизовывается, т. пл.

74,6 — 75,6 С (из смеси ацетона и эфира).

Найдено, з/p. С 71,25; Н 7,94; N 6,34.

С тзН1тЫОв.

Вычислено, в/p С 71,10; Н 7,81; N 6,38.

Пример 4, Получение 4-ацетилметиламинобутанона-2.

Смесь 196 г (0,94 лоль) хлоргидрата бис(P-ацетилэтил) -метиламина и 350 »1л уксусного ангидрида нагревают при кипении в течение 1 час. После отгонки избыточного уксусного ангидрида в слабом вакууме темный остаток растворяют в 100 мл воды, раствор насыщают поташом и маслообразное основание экстрагируют эфиром (500 мл). Эфирную вытяжку высушивают прокаленным поташом, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Фракцию, кипящую при 85 — 105 С и

1 лм рт, гт., собирают и:вновь нагревают со

100 л л уксусного ангидрида в течение 1 «ас.

После аналогичной обработки и двукратной вакуумной перегонки получают 64 г (47,3p/з)

4-ацетилметилампнобутанона-2 с т. кип. 97—

99 С при 1 лм рт. ст., по 1,4658; с14 1,034.

MR: найдено, 38,33 вычислено 38,43; Rf 0,31.

Найдено, в/о N 9,98.

Ст Н1з К Оз.

Вычислено, >/p N 9,77.

Вместе с избыточным уксусным ангидридом отгоняется метилвинилкетон. Для его отделения смесь обрабатывают при охлаждении

50p/р-ным водным раствором едкого патра до нейтральной реакции по фенолфталеину и экстрагир ют 250 нл эфира. После высушивания эфирной вытяжки и отгонки эфира собирают фракцию, кипящую при 79 — 80 С, по 1,4086. Получают 16 г (26,2Pjp) метилвинилкетона, образующего 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. 137 — 138 С (из спирта), который не дает депрессии точки плавления в пробе смешения с заведомым образцом.

Пример 5, Получецие 4-ацетилметиламино-З-метилбутанона-2.

2О Смесь 217 г хлоргидрата бис- (P-метил+ ацетилэтил) -метиламина и 350»<л уксусного ангидрида нагревают при 140 С в течение

1 «ас. После аналогичной обработки, как описано в примере 4, получают 62 г (43,2%)

4-ацетилметиламино-3-метилбутанона-2 с т. кип. 103 — 105 С при 1,5 мм рт. ст.; по 1,4635; 14 1,004; MR: найдено 43,15, вычислено 43,08;

Rf 0,34.

Найдено, >/„: Х 8,65.

C$H15NO2 °

Вычислено, з/p. N 8,91.

Из смеси отогнанного уксусного ангидрида и метилизопропенилкетона после щелочной обработки, как указано выше, получают 29 г (37,4p/p) метилизопропенилкетона с т. кип.

97 — 98 С, по 1,4221, образующего 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. 189 — 190 С, который не дает депрессии точки пла вления в пробе

4р смещения с заведомым образцом.

Предмет изобретения

Способ получения алкил- или арил-(P-ацилалкиламиноалкил) -кстонов, отли«аюи1ийся

45 тем, что бис- (1З-ацилалкил) или бис- (р-аронлалкил) -алкиламип кипятят с избытком ангидрида карбоновой кислоты.