Способ получения алкил- или арил-р-алкиламино-
ОЛИСАНИЕ 236457
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 02.Х1.1967 (№ 1194359/23-4) Кл. 12о, 10 с присоединением заявки ¹
Приоритет—
Опубликовано 03.11.1969. Бюллетень № 7
Дата опуоликования описания I I Л 1.1969
МПК С 07с
УДК 547.447.5(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Минивтров
СССР
Авторы изобретения
Б. В. Унковский, Г. П, Черныш, Ю. Е. Казанцев, Е. П. Бадосов и 3. И. Смолина
Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛ-P-АЛКИЛАМИНОАЛКИЛКЕТОНОВ
Изооретение относится к способу получения алкил- или арил+алкилазтиноалкилкетонов, которые могут найти применение для синтеза лекарственных и физиологически активных веществ.
Известен способ получения алкил-р-алкпламиноалкилкетонов, например 1,4-диметил-3ацетил-4-оксипиперидина, взаимодействием метилвинилкетона с 30 /с-HbDI водяным раствором метиламина при комнатной температуре.
Выход конечного проду.кта 40%.
С целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения алкил- или арил-ралкиламиноалкилкетона взаимодействием R,Pнепредельных кетонов с первичными ахпшами при пониженной температуре — (— 5) (— 10) С в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта в виде 1ч-ацпльного производного или кристаллической соли, например хлоргидрата.
Пример 1. Получение метилацетиламино2-метилбутанона-3.
К раствору 94,0 г (3 мо гь) метиламина в
70 лгл абсолютного эфира, полученному при — 10 С, при перемешивании в течение 40 лгин прибавляют 50 г (0,6 моль) метилизопропенилкетона. Реакционную массу оставляют на 4 час, постепенно повышая температуру до 0 С. Затем продуванием азотом удаляют избыток метиламина. Остаток при температуре (— 10)— (— 5) =С растворяют в 80 игл эфира и к раствору прн (— 5) — 0"С приливают раствор
100 лл уксусного ангидрида в 100 ил эфира, после чего оставляют на ночь. I Ià следующий день после отгонки избыточного уксусного ангидрида и двукратной перегонки в вакууме получают 55,0 г (60 0) 1-метилацетиламиша-210 метплбутанона-3 с т. кип. 108 — 110 "С при
2 лья /эт. ст., и о 1,4635, d 41,0020.,Л1К г) найдено 42,90, вычислено 42,68, Rf 0,31 (А1зОз
II-ой степени активности, ацетон — гексан, 1:2).
Найдено, <), С 61,00; Н 9,38; Х 8,94.
Снн зМОе
Вычислено, с/,: С 61,12; 11 9.95; 3 8,90, Аналогично пз и,P непредсльных кстонов и мстиламина получают разнообразные ал20 кил- и арил+метпламиноалкплкетоны в виде
X-ацильных производных.
П р и и е р 2. Получение 4-метилапгно-3-мстилпентант-2-она (хлоргидрата) .
Краствору 52,7 г (1,7,лоль) метиламина в
25 50 мл сухого эфира при температуре (— 10)— (— 5) С и интенсивном перемешивании в течение 50 тгин прибавляют 35 г (0,43 лголь) 3-метил-2-пентен-4-она. Полученную смесь перемешивают 5 час при 0 С, избыток метиламина
30 удаляют продуванием азота Маслообразпый
236457
Вычислено, ";о . .С1 16 62.
Сосгави-ель В. Бурцева
Тскред Л. К. Малова Корректор H. Б. Босняцкая
1зедактор Л. К. Ушакова
Заказ 782 17 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Когаигста по делагв изопрсгс!и и и огкрыгий при Совете Мииисгров СССР
Москва, г1ситр, пр. Серова, д. 4
Типография, ир. Сапунов !, 2 продукт растворяют в 50 л л сухого эфира, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго, эфир и избыточную соляную кислоту отгоня1от з вакууме, остаток растворяют в 150 мл сухого хлороформа. Кристаллический продукт отфильтровывают, хлороформ упаривают и остаток кристаллизуют из ацетона.
Получают 39,5 г (70о/в) хлоргидрата 4-метиламино-3-метилпентан-2-она с т. пл. 170—
171"C (из ацетона).
Найдено, %: С 50,99, 50,90; Н 9,77, 9,65;
N 8,20, 8,25; Cl 21,46, 21,60.
СтНт,МОС1
Вычислено, %: С 50,75; Н 9,73; N 8,45;
C l 21,40.
Пример 3. Получение метиламинопзобутирофенона (хлоргидрата).
Взаимодействием раствора 22 г (0,7 моль) метиламина в 25 мл сухого эфира с 14,7 г (0,1 лоль) фенилизопропепилкето на при (— -10) — (— 5) С по аналогичной методике получают 14,1 г (ббпр) хлоргидрата метиламиноизобутирофенона с т. пл. 108 — 109 С (из ацетона) .
Н а йден î, %: С! 17,06, 17,08.
С и Н1 Предмет изобретения 1. Способ получения алкил- или арил-Р-алкиламиноалкилкетонов путем взаимодействия и,$>-непредельных кетонов с первичными аминами, например метиламином, отличающийся 15 тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при пониженной температуре в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой продукт выделяют в виде М-ацильного производ20 ного пли соли, например хлоргидрата. 2. Способ IIQ п. 1, от гичающийся тем, что процесс проводят при температуре (— 5) (— -10) С.
