Способ получения 2,4,6-трихлорфениловых эфиров алкил- или циклоалкилкарбаминовых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 11. II.1965 (№ 941838/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Оп бликовано 31 V.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 31.VII.1967

Кл. 12о, 17/03

МПК С 07с

УДК 547.562.1 495.1.07 (088.8) Комитет ло делам изооретеиий и открытий лри Совете тлииистрсв

СССР

Авторы изобретения

Ю. А. Баскаков, В. П, Козюков и Н. Б. Покровская

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИХЛОРФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АЛКИЛ- ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ

К настоящему времени получено большое число алкил-, алкокси-, ацилфениловых и а-нафтиловых эфиров метилкарбаминовой кислоты, в том числе ряд инсектицидов, применяющихся на практике. Получены также охлорфениловыеэфиры N-изопропил- и N-вторбутилкарбаминовых кислот, которые могут быть применены в качестве противоовсюговых гербицидов.

Предложен способ получения 2,4,б-трихлорфениловых эфиров алкил- и циклоалкилкарбаминовых кислот, неописанных в литературе, взаимодействием 2,4,6-трихлорфенилового эфира хлоругольной кислоты (хлоркарбоната) с алкил- илн циклоалкиламинами в среде органического растворителя или в воде в присутствии избытка исходного амина или эквивалентного количества другого органического или неорганического основания. Исходный 2, 4,6-трихлорфениловый эфир хлоругольной кислоты, также неописанный в литературе, получают взаимодействием эквимолекулярных количеств фосгена и 2,4,6-трихлорфенола в присутствии триэтил амина в органическом растворителе.

Синтезированные 2,4,6-трихлорфенил оные эфиры алкил- и циклоалкилкарбаминовых кислот по своей фунгицидной активности в несколько раз превосходят широко применяе. мый в качестве фунгицида препарат фигоп.

Пример. К смеси 70 г 2,4,6-трихлорфенола и 42 г фосгена в 300 л л сухого толуола при температуре смеси от — 10 до 8 С и энергичном перемешивании прибавляют 47 г триэтиламина. Смесь перемешивают прн 20 C еще 1 час, выделившийся солянокислый триэтиламин отфильтровывают, осадок на фильтре промывают толуолом, фильтраты объединяют, охлаждают до 0 С, промывают разбав10 лепной соляной кислотой, а затем ледяной водой до нейтральной реакции. После промывки раствор сушат над серпокислым магнием, отгоняют растворитель в вакууме водоструйного пасоса, а остаток перегоняют в высоком вакууме, получая 89 г (96,6% от теории)

2,4,6-трпхлорфенилового эфира хлоругольной кислоты с т. кип. 94 — 100 С (0,2 ллт рт. ст.), пр 1,5478.

20 К раствору 6,31 г нзобутнламнна в 150 лл воды при перемешивании и температуре смеси от 0 до — 4 С прибавляют 10 г 2,4,6-трихлорфенилового эфира хлоругольной кислоты.

По окончании внесения эфира охлаждение снимают и перемешивание смеси продолжают еще в течение 2 тас при 15 — 20 С. Выпавший в виде осадка 2,4,6-трихлорфениловый эфир

N-изобутилкарбаминовой кислоты отфильтро30 вывают, промывают водой и высушивают в

196800 вакууме. Выход 10,3 г (90в в от теории), т. пл.

124 — 125=С (из петролейного эфира).

С1 — - OCONHP

С1

В таблице приведены свойства 2,4,6-трихлорфениловых эфиров карбаминовых кислот 5 оогцей формулы

Вычислено, %

N С

Суммарная формула

Выход, Найдено, %

Т. пл., С

N CI

41,78 СвНвCI NO2

39,61 . С,„Н,CI N02

5,51

99,3

5,90

СНз

5,22

5,02

97,1

4,96

С,„OH»CI„NO, 37,6

86,3

35, 85 C Н,.„С!аNO;

35,85 С„Н„С1,МО.„, 4,72

93,5

4,72

90,0

4,72

91,0

C„H„CI,ХОе

35,85

35,85 С„Н,,С1,к, О

4,72

96,8

4,51

C„H„CI,.N О

С, Н, С,,КO, C Í„ClNO,, С,„H, ÑI,NО., C)gHgo CIgNO»

34,3

34,80

35,04

34,58

34,19

32,64

32,30

33,4

33,6

34,54

35,68

4,51, 34,3

92,2

4,30

32,7

84,7

32,7

4,30

85,2

4,54

34,5

93 ствню с 2,4,6-трихлорфениловым эфиром хлоругольной кислоты в воде или в среде органического растворителя.

10 2. Способ по и. 1, от гииаюи1айся тем, что процесс ведут в присутствии эквньалентного количества органического или неорганического основания.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,4,6-трихлорфениловых эфиров алкил- или циклоалкилкарбамнновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения новых фунгицидов, алкнлили циклоалкиламин подвергают взаимодейСоставитель В. Андреева

Редактор Л. К, Ушакова Техред Л. Я. Бриккер

Корректоры: М. П. Ромашова и T. Д. 1уиаева

Заказ 2302 19 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешо1 п открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапуиоьа, 2

С.„Н.изо-С,H-, и-С4Н> 30-C Н., втор-С.,Н,, трет-С4Н, к-С,Н„ изо-С, Н„ н-C H» изо-С,Н„ иикло-C„H»

170 †1

149 150

152 — 153

102 --103

124 †1

113 †1

118 — 119

87 — 88

98 — 99

96 — 98

82 — 83

143 †1

5,14

5,30

4,94

5,14

4,53

4,41

4,88

4,53

5,08

5,27

4,40

4,62

4,23

4,00

4,48

4,52

4,55

4,56

4,81

5,11

41,86

41,93

39,70

39,82

37,70

37,76

35,46

35,47

36,10

36,31

35,94

36,16