Способ получения карбаминовых эфиров

 

Взамен. ранее изданного

2 О 8570

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Сосстских

Социалистических

Республик

Васо: „-. мВтюнтиО-тзх ::.,=.с;(мъ фЯ ВФэтеекй МЙА

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 17/01

45l, 19/02

МПК С 07с

А 01п

Заявлено ЗО.XI.1960 (№ 687429/23-4) Приоритет

Комитет по делам изооретений и открытий лри Соеете Министров

СССР,у ДК 547.495.1.07 (088.8) Опубликовано 17.Х.1968. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 7.III.1969

Автор изобретения

Иностранец

Жан Метивье (Франция) Иностранная фирма

«Общество химических заводов Рона-Пуленк» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМИНОВЫХ ЭФИРОВ

Предложен способ получения карбаминовых эфиров общей формулы,К, Ar — NH — СОΠ— СН вЂ” CON 1

СН, где Ar — фенил или нафтил с возможными заместителями в нем: хлор, метил, метокси, этилтио-, метилтио-, карбэтокси-, этокси-, пропокси-, аллилокси-, трифторметил;

R> и R> — Н или алкил с числом атомов углерода 1 — 4, а также вместе — одноядерный гетероциклический радикал, заключающийся в том, что изоцианат общей формулы

Аг — N=C— = O подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом, Полученные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве.

П р и и е р 1. В раствор, состоящий из 17,8г фенилизоцианата в 25 сма безводного бензола, добавляют 17,5 г IU-диметиллактамида в

15 сма бензола. После отстоя в течение 1 час при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час.

При этом образуется осадок. После охлажде«ия, фильтрации и сушки получают 22 г (оксифенилкарбамоил) -2-N-диметилпропионамида с т. пл. 132 — 133 С. После перекристаллизации из бензола точка плавления остается неизменной.

Пример 2. В раствор, состоящий из 15,5г

5 дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 сма бензола, добавляют 8,5 г N-метиллактамида и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется осадок, который суша1 и промывают два раза в 10 сма

10 бензола, затем сушат под вакуумом. Получают 21 г (дихлор-2,4-оксифенилкарбамоил) -2-Nметилпропионамида. После перекристаллизации из бензола продукт плавится при температуре 145 С.

15 Пример 3. В раствор, состоящий из 15,5 г дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 сма бензола, добавляют 9,7 г N-диметиллактамида и перемешивают в течение получаса при комнатной темпеоатуре, затем нагревают с обратным хо20 лодильником 4 час. После охлаждения полученную реакционную смесь разбавляют 100 сма бензола, промывают в воде, обрабатывают активированным углем и сушат сульфатом натрия. Бензоловый раствор сгущают при пони25 женном давлении, остаточное масло (26 г) медленно кристаллизуется. Полученный плотный осадок перекристаллизовывают в четырсххлористом углероде и выделяют 11 г (дихлор-2,4-оксифенилкарбамоил) - 2 -М-дим етил30 пропнонамида, плавящегося при 100 С.

208570

Предмет изобретения

Ar — NH — СОΠ— СН вЂ” CON

К, R, СН, Составитель Л. Федоткина

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор А. П. Васильева

Заказ 95(i Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Б раствор, состоящий из 15,3 г хлор-3-фенилизоцианата в 25 сма бензола, добавляют 11,7 г N-.диметиллактамида в 15 сма бензола. Раствор оставляют стоять 1 час, затем нагревают с обратным холодильником в гечение 4 час. При охлаждении образуется осадок, который перекристаллизовывают в

30 с» бензола. После просушки получают

19,5 г (хлор-3-оксифенилкарбамоил) -2-N-диметиллактамида, плавящегося при 123 — 124 С.

Пример 5. В раствор, состоящий из 21 г хлор-3-фенилизоцианата в 40 смз бензола добавляют 16 г N-этиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час.

При охлаждении образуется обильный осадок.

11осле фильтрации осадок перекристаллизовывают из 40 с» 50 /<-ного этанола (по объему) .

Получают 11 г (хлор-3-оксифенилкарбамоил)2-N-этилпропионамида, плавящегося при

128 С.

Пример 6. B раствор, состоящий из 10,3г метил-3-фенилизоцианата в 30 сма бензола, добавляют 8 г N-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 3 час.

Полученную при реакции смесь сгущают при пониженном давлении, получают 14 е вязкого масла, которое кристаллизуется при охлаждении. После перекристаллизации в смеси ацетон — эфир (1: 2) получают 6,5г (метил-3-оксифенилкарбамоил) - 2-N-метилпропионамида, плавящегося при 98 С.

П р и м ер. 7. В раствор, состоящий из 23,8 г фенилизоцианата в 75 сма бензола, добавляют 20,6 г N-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 5 час, При охлаждении масса кристаллизуется. Из осадка отжимают влагу и измельчают его в 250смв воды. Получают 36 г (оксифенилкарбамоил) -2N-метилпропионамида, плавящегося при

122 С. При перекристаллизации из воды точка плавления остается неизменной.

Пример 8. В раствор, cîñòîÿùèé из 23,8 г фенилизоцианата в 75 смз бензола, добавляют

23,4 г N-этиллактамида; после 20 мин отстоя при комнатной темперагуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. Затем охлаждают, отгоняют бензол, и остаточное масло смешивают с 150 сма воды. Продукт отделяют фильтрацией и сушат под вакуумом серной кислотой.

5 При охлаждении в смеси этилацетат — петролейный эфир (1: 3) получают 1 9 г (оксифенилкарбамоил) -2-Х-этилпропионамида, имеющего т. пл. 116 С.

П р и м ер 9. Раствор, приготовленный из

10 11,9 г фенилизоцианата и 14,5 г N-гликолоилморфолина в 50 сма бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждения появляются кристаллы N-((оксифенилкарбамоил) -2-ацетил)-морфолина. Пере15 кристаллизацией из этанола получают 15,5 г продукта с т. пл. 140 — 141 С. Пример 10. Раствор, приготовленный из

15,3 г З-хлорфенилизоцианата, 14,5 г N-гликолоилморфолина и 50 смв бензола, нагревают

20 с обратным холодильником в течение 6 час.

После охлаждения появляются кристаллы

N-((3-хлорокоифенил) - карбамоил)-2-ацетил)морфолина, Перекристаллизацией из этанола получают 18,5 г продукта с т. пл. 148 — 149 С.

Способ получения карбаминовых эфиров общей формулы з0

35 где Лг — фенил или нафтил с возможными заместителями; хлор, метил, метокси-, этокси-, пропокси-, аллилокси-, этилтио-, метилтио-, трифторметил, карбэтокси-;

Кт и R2 — Н или алкил с числом атомов уг40 лерода 1 — 4, а также вместе — одноядерный гетероциклический радикал, отличающийся тем, что изоцианат общей формулы

Ar — N=Ñ=O

45 подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом.