Патент ссср 189423

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социвлистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 17/01

45!, 9/20

Заявлено 17.Х1!.1965 (№ 1043931/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

А 01п

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.652.2.495.1.

07.632.954.2 (08880

Опубликовано ЗО.Х1,1966. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 7.1.1967!

В. Н. Кулаков, Н. С, Фаткуллина, И. Ф. Лозбень, Т. М. Ханнанов, В. А. Голубева и И. В. Тропин,,п„

1Целковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств

Авторы изобретения

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНСЕКТИЦИДОВ НАФТИЛУРЕТАНОВОГО

РЯДА

Изобретение относится к области получения инсектицидов, аналогичных по свойствам к севину, Известен способ получения севина (N-метил-а-нафтилуретана) путем гидрирования нафталина с последующим окислением полученного тетралина в тетралон, дегидрированием последнего в а-нафтол, который путем взаимодействия с фосгеном переводят в хлоругольный эфир, подьергае мого далее аминированию с метиламином.

С целью снижения себестоимости ядохимиката аналогичного севину, в предложенном способе в качестве углеводорода нафталинового ряда берут диметилнафталин или

его содержащие фракции нефтехимических производств, который подвергают сульфированию при температуре 25 †-40 С в среде органического растворителя с последующим щелочным плавлением полученной сульфокислоты.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механическои мешалкой, термометром, помещенную на водяную оаню, загружают 150 г 93% Н SO<. При энерги шом перемешивании и температуре 35 — 40 С по каплям вводят 50 г фракции диметилнафталинов (фракция 250 — 270 С). Сульфомассу нейтрализуют 50%-ным раствором NaOH. Выx0ë сульфоната равен 60% от теоретического.

Полученную таким образом соль сульфокислоты сплавляют с едким натрием.

Щелочное плавление проводят и плавильном котле емкостью 200 лил, снабженном якорной мешалкой, карманом для термопары и загрузочной воронкой. В плавильный котел загружают 67 г щелочи, 3 — 4 мл НвО. Котел помещают в сплав Вуда. При температуре

280 †3 C и перемешивании порциями вводят 25 г сухой натриевой соли сульфокислоты. Продолжительность загрузки 30 мин. По охлаждении котел открывают и выливают содержимое в 150 мл холодной воды. Котел споласкивают два раза по 50 л л горячей водой. Промывные воды соединяют, подкисляют

НС1 и экстрагируют бензолом диметилнафтолы. Выход диметилнафтолов равен 83,7% от теоретического.

Фосгенирование а-диметплнафтолов проводят в круглодонной трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Колбу помещают в термостат.

В раствор 20,6 г фосгена в дихлорэтане приливают 25 г а-диметилнафтолов и добавляют 21 г диметиланилина при температуре

0- — 1 С. Реакционную масс промыьают воJ,0H. Отделяют слой хлору ольного эфира в дихлорэтане в делительнои воронке. Хлоругольный эфир перегонгпот в вакууме при

30 8 льи пт. гг. Выход хлоругольного эфира равен

189423

Число гусениц

1 сутки через

3 суток через

Ж е

К

=" о

&» к с

О (Ядохимикат

1 о а„ о е 2

cI Ю в

1 а с Е

Q Я

1 с0 и а.ч с0

N-Метил -i-диче- тил-иартилуретаи-1 (аиалог. севииа)

02у; по ДН

15 Ы-Метил-х-нафтилуретан (50:,,):

02,; по ДН

Контрольный

Чистый (опрыскав. водой), Контрольный с ОП-7 (25 tt; по отношению к иавеске препарата) 1

3

6!

2 (2

1

4

4

4, 1

7

8

8

8

25

Больных (парализоваиных) иет.

Предмет изобретения

Составитель Г. Андиои

Техред А. А. Камышиикова Корректоры: О. Ь. Тюрина и E. Ф. Полионова

Ре.фактор Э. Шибаева. ака"; - .I30 9 Тирзгк 000 Формат буч. 60Х9У .- Объем 0,21 изд. л. Подписное

ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений It сокрыгпй при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. (апунова, 2

94,2 )н or теоретического. Он представляет собой жидкость красно-оранжевого цвета с температурой кипения 168 — 170 С (при

8 ми рт. ст.).

Содержание хлора в хлоругольном эфире:

Найдено, о,, 15,4.

Вычислено, % 15,1.

Лминирование проводят также в круглодонной трехгорлой колбе с мешалкой.

Хлоругольный эфир растворяют в толуоле, приготовляя 25о „ -ный раствор. Этот раствор приливают к 15%-ному водному раствору метиламина (на 1 иоль хлоругольного эфира

2 моль монометиламипа). Реакцию проводят при хорошем перемешивании и температуре

0 — 10 С в течение 10 — 15 иин.

Конечный продукт N-метил-и-диметилнафтилуретан-l выпадает в виде осадка. Осадок фильтруют, промывают дистиллированной водой и сушат.

Содержание элементов в М-метил-а-диметилнафтилуретане-l.

Вычислено, %: С 73,5; Н 6,5; N 6,1.

Найдено по анализу, %: С 73,57; Н 6,7;

N 5,69.

Получают 93,4% N-метил а-диметилуретана-1 от теоретического.

Пример 2. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, ртутным затвОром, термометром помещают 95 г сртодихлорбензола, 15,6 г диметилнафталинов и при хорошем перемешивании при температуре 25 — 30 С в течение 30мин вводят 12 г хлорсульфоновой кислоты. Образовавшиеся кристаллы сульфокислоты отфильтровывают, и осадок переносят в колбу для перегонки с водяным паром. Отгоняют растворитель вместе с небольшим количеством непрореагировавших углеводородов.

Водный раствор сульфокислот нейтрализуют сухой щелочью. Выделившийся осадок соли сульфокислоты отфильтровывают и высушивают. Получают 28 г сухой соли сульфокислот. Выход более 90о от теоретического.

Применение хлорсульфоновой кислоты позволяет повысить выход солей сульфокислот с

67% (в случае сульфирования серной кисло1ой) до 90",„ от теоретического при сульфировании хлорсульфоновой кислотой.

Операции щелочной плавки и последующего получения N-метил-а-диметилнафтилуретана-1 не отличаются от описанных в примере 1.

Выход, %: диметилнафтолов 85, хлоругольного эфира 94, конечного продукта 93 (от теоретического).

В таблице приведены результаты испытаний N-метил-а-диметилнафтилуретана-1 (ср. проба) на гусеницах яблоневой моли Hyponomeuta гпа11пе11а L.

Сравнительную токсичность названных ве30 шеств определяли в опытах на белых мышах.

Оба вещества вводили подопытным животным (по 10 штук на вещество) в дозе 700 мгlкг от веса тела (из расчета 1Дзо для сенина).

В этой дозе N-метил-О,-диметилнафтилуретан-l

35 пе вызывает гибели живогных в течение двух педел! .

40 Способ получения инсектицидов нафтилуретанового ряда, например, К-метил-а-диметилпафтилуретана из углеводородов нафталино«ого ряда с применением фосгенирования при температуре до 1 С и аминирования полу45 ченпого хлоругольного эфира метиламином при температуре 0 — 10 С в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью снижения себестоимости ядохимиката, аналогичного севину, в качестве углеводоро

50 да нафталинового ряда берут диметилнафталип или его содержащие фракции нефтехимических производств, который подвергают сульфировапию при температуре 25 — 40 С в среде органического растворителя с последующим

55 щелочным плавлением полученной сульфокислоты.