Способ получения 3-метил-зн-имидазо- [4, 5-в]-пиридина

 

1 I

Воюа Воветокик

Социалиотичеоки»

Реопублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12 11.1966 (№ 1054966/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 27.Х.1967

Кл. 12р, 1/01

12р, 9 71 y

МПК С 07с1 Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Миниетров

СССР..07 .;.(68@@ ;:

Авторы изобретения

Ю. М. Ютилов, Р. М. Быстрова и H. Ф. Казаринова

Заявитель Донецкий филиал Всесоюзного «аучно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ-ЗН-ИМИДАЗО14, 5-в)-ПИРИДИНА

Известен способ получения 3-метил-3Нимидазо-(4,5-в)-пнридина, заключающийся в том, что 3-нитро-2-метиламинопириднн восстанавливают в присутствии палладия на угле в качестве катализатора, выделяют образовавшийся 3-амино-2-металаминопиридин и подвергают конденсации с циклизующим агентом, например, формамидинацетатом. Выход

2411/О в расчете на нитросоедипение.

С целью упрощения процесса н повышения выхода целевого продукта предложен способ получения 3-метил-ЗН-имидазо-(4,5-в)-пиридпна, заключающийся в том, что 3-нитро-2-метиламппопиридин восстанавливают в среде циклизующего агента ортоформиата, в присутствии платины на угле в качестве катализатора при температуре 110 — 140 С. Выход 70o/, в расчете на нитросоединение.

П р и мер 1. В прибор для каталитического гидрирования, снабженный стеклянным фильтром (№ 3), помещают 1 агл 4o/o ной платины на угле, 1 г 3-нитро-2-метиламинопиридина и

G лгл перегнанного ортоформиата. Через фильтр барботируют водород в течение 2,5 час при 20 С до явного изменения окраски от ярко-желтой до бледно-зеленой.

По окончании восстановления катализатор отфильтровывают и дважды промывают перегнанным ортоформиатом, помещая фильтрат в колбу, где будет проводиться циклизация.

Предварительно в колбу добавляют 0,5 лгл конц. соляной кислоты, нагревают в течение

4 час при температуре 110 — 140 C. Все эти операции проводят в атмосфере водорода.

Избыток эфира отгоняют в вакууме почти досуха, к остатку добавляют 0,5 ял воды, нейтрализуют насыщенным раствором щелочи (МаОН) до рН-10, извлекают четырехкратно эфиром, эфирные вытяжки сушат щелочью, отгоняют эфир.

Полученный сухой остаток обрабатывают теплым н-гексаном, из которого при охлажден«н выпадают белоснежные иглы с т. пл.

63 — 64 С.

Выход 0,62 г (70о/о от теоретического в пересчете на исходный 3-нитро-2-метиламинопиридин) .

Пример 2. В тот же прибор помещают

7 игл 4o/О-ной платины на угле, 6,2 г 2-метиламино-3-нитропириднна и 36 игл перегнанного ортоформиата.

Из прибора тщательно вытесняют воздух водородом, заполняют газометр рассчитанным количеством водорода и встряхивают содержимое прибора до явного изменения окраски.

Рассчитанное количество водорода (Р=

750 лгм, t=20 Ñ, V водорода 3,5 л) поглощается в течение 5 час.

После фильтрования, циклизации (темпера30 тура 110 — 140 С) и выделения по описанному

201410

Составитель И. Бочарова

Редактор М. Старосельская Текред Т. П. Курилко Корректоры: С. Ф. Гоптареико и Н. И. Быстрова

Заказ 3198/2 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дслаги изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 выше способу получают 3,8 г чистого продукта (70% от теоретического в пересчете на

З-нитро-2-метиламинопиридин), т, пл. 64 С.

Поедмет изобретения

Способ получения З-метил-ЗН-имидазо-(4, 5-в)-пиридина из 3-нитро-2-метиламинопиридина с применением восстановления и циклизации при нагревании в присутствии катализатора, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, восстановление проводят в среде циклизующего агента, например, ортоформиата, при температуре 110 — 140 C.