Способ получения пирролизидина или его гомологов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.11.1966 (№ 1057296/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1Х,1967. Б!оллстснь № 18

Дата опубликования описания 27.Х.1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. A. Пономарев, В. Н. Дюкарева и И. М. Скворцов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИЗИДИНА ИЛИ ЕГО

ГОМОЛОГОВ

Известен способ получения пирролизидина с очень низким выходом гидрированием 1,2дигидропирролизина в безводной уксусной кислоте в присутствии в качестве катализатора окиси платины. Также известно гидрирование 1-оксо- и 1-окси-производных 1,2-дигидропирролизина с использованием в качестве катализатора родия на А10з.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, предлагается способ получения пирролизидина или его гомологов, заключающийся в гидрировании в метаноле 1,2-дигидропирролизина или его производных в присутствии в качестве катализаторов двуокиси рутения при температуре 20—

50"С или скелетного никеля при температуре

145 †1 С.

Пример 1. Во вращающий автоклав емкостью 250 игл помещают 10 г свежеперегнанного 1,2-дигидропирролизина (т. кип. 68—

70 С/15 х!л рт. ст., n 0 1,5280), предварительно восстановленный в ацетоне катализатор

RuO в количестве 0,2 г (1,50 Ru к весу гидрируемого вещества) и 50 л!.г метанола. Начальное давление водорода в автоклаве 90 ат.

Рассчитанное количество водорода поглощается при 20"С за 1,5 час.

Продукт отфильтровывают от катализатора, растворитель отгоняют на водяной бане и продукт гидрирования перегоняют при пониженнох! давлении.

Выход пирролизидина 80!!/с, т. кип. 64—

66 С/46 лгя рт. ст., n 1,4711, d 4 0,9203, МКр 33,75; вычислено МКр 34,06.

Найдено, o/0.. С 75,45 и 75 32- Н 12,81;

K 12,95 и 12,86.

СгНгз1 1

1о Вычислено, o/,: С 75,60; Н 11,89; i1! 12,60.

Пикрат: т. пл. 259 С (разл. из спирта).

Лит. данные: т. кип. 79 /70 лл! рт. ст,, n i!

Пикрат: т. пл. 256 С, 260 — 262 С.

Пример 2. Во вращающийся автоклав ем. костью 250 л! г помещают 9,5 свежеперегнанного 3,5 - диметил — 1,2 - дигидропирролизина (т. кип. 76 — 79-"С/10 лглг рт. ст., np 1 5130)

20 катализатор RuO предварительно восстановленный в ацетоне, в количестве 0,2 г (1,5% рутения к весу гидрируемого вещества) и

50 игл метанола. Начальное давление водорода в автоклаве 100 ат. Гидрирование проводят при 20 С, но с низкой скоростью, при температуре 50 С гидрированис проходит за

1 час, Продукт отфильтровывают от катализатора, растворитель отгоняют на водяной бане и продукт гидрирования перегоняют при

30 пониженном давлении. ггпу

Выход продукта гидрирования — 3,5-диметилпирролизидина составляет 89,8%. т. кип.

67 — 68 С/29 ля ра:. ст., n20 1,4622, d 4 0 0,8787, MR р 43,59; вычислено MR p 43,30.

Найдено, >/q. .С 77,45 и 78,02; Н 12,10 и

12,31; N 10,39 и 10,20.

СаН,т-и.

Вычислено, а/о. С 77,65; Н 12,31; N 10,05.

Пикрат: т. пл. 258 С (разл).

Аналогично, из З-метил-1,2-дигидропирролизина получен 3-метилпирролизидин с выходом

85%, т. кип. 67 — 68 С/35 лл рт. ст., np

1 4668; d4®о 0 9082; MR p 38 21, вычислено

38,68.

Найдено, %: С 76,44 и 76,38; Н 12,18 и

12,22; N 10,82 и 11,19.

С Н„-N.

Вычислено, %: С 76,75; Н 12,08; N 11,19.

Пикрат: т. пл, 265,5 С (разл.).

Из 2-этил-1,2-дигидропирролизина получен

2-этилпирролизидин с выходом 91,8%, т. кип.

84,5 — 86 С/29 л и рт. ст., п 1 4638 Д

0,8952; MRp 42,89, вычислено 43,30.

Найдено, %: С 77,73 и 77,79; Н 12,54 и

12,35; N 10,37 и 10,10.

С,Н„Ы.

Вычислено, %: С 77,56; Н 12,31; N 10,05.

Из 5-метил-1,2-дигидропирролизина получен

3-метилпирролизидин с выходом 70%, т. кип.

66 — 67 С/33 лл рт. ст., np 1,4694; Й4г 0,9120, MRp 38,27, вычислено 38,68.

Найдено, %: С 76,61; Н 12,34; N 10,95.

С,Нт51 1.

Вычислено, %: С 76,75; Н 12,08; N 11,19.

Пикрат: т. пл. 264 — 265 С (разл.).

Пример 3. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лл помещают 10 г свежеперегнапного 1,2-дигпдропирролизина, скелетный

201413 никелевый катализатор, промортированный рутением 15 в количестве 1 г (0,08>/, Ru к весу гидрируемого вещества) и 50 лл метанола.

Начальное давление водорода в автоклаве

90 ат.

Рассчитанное количество водорода поглощается за 4 час при 100 — 115 C.

Выгруженный из автоклава продукт отфильтровывают от катализатора, раствори10 тель отгоняют на водяной бане и продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении. Выход пирролизидина 75%, т. кип. 67—

68 С/49 лл рт. ст., np 1 4710.

15 П р и ме р 4. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лл помещают 9,6 г свежеперегнанного 1,2-дигидропирролизина, скелетный никелевый катализатор в количестве 1 г и 50 лл метанола. Начальное давление водорода в

20 автоклаве 90 ат.

Рассчитанное количество водорода поглощается за 6 — 7 час при 145 — 150 С.

Выгруженный из автоклава продукт отфильтровывают от катализатора, раствори25 тель отгоняют на водяной бане, продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении. Выход пирролизидипа 75%, т. кип. 64—

65 С/44 llilt рт. ст., 11 1,4710.

Предмет изобретения

Способ получения пирролизидипа и его гомологов гидрированием 1,2-дигидропирролизина или его производных в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, последний ведут в среде метанола в присутствии в качестве катализатора двуокиси рутения при

4О температуре 20 — 50 С, или скелетного никеля, промонтированного рутением, при температуре

100 — 115 C или скелетного никеля при температуре 145 †1 С.

Составитель И. ьочарова

1 едактор М. Старосельская Текред Т. П. Курилко Корректоры: Н. И. Быстрова и С. Ф. Гоптаренко

Заказ 3198/5 Тираьк 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2