Способ получения надуксусной кислоты

 

2921ОУ

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕ ТЕНИ,,Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ-.

Сова Советских

Социалистических

Республик

О;, Кл. 12о, Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12,1V,1966 (№ 1069195/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

МПК С 07с

Котаитет оо делам ивобретвний и открытий ври Совете Министров

СССР

V3, К 547 292 07 (088 8) 54-39 (088. 8) Авторы изобретения

Заявитель

М. Г. Шихер и 3. П. Ежова

Ивановский научно-исследовательский институт хлопчатобумажной промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Настоящее изобретение относится к способу получения надуксусной кислоты, Известно получение надуксусной кислоты взаимодействием перекиси водорода (25—

90%) с у ксусным ангидридом в среде уксусной кислоты. Выход продукта около 70%.

Для проведения синтеза надуксусной кислоты из перекиси водорода и уксусного ангидрида интерес представляет щелочная среда, однако в щелочной среде неустойчивы как перекись водорода, так и надуксусная кислота.

По предлагаемому способу получения надуксусной кислоты, этот основной недостаток исключается благодаря обеспечению большой скорости реакции образования надуксусной кислоты и применению после завершения реакции быстрого подкисления раствора. Эти условия удобны в отношении организации непрерывного получения надкислоты и, наоборот, осуществление синтеза по непрерывному способу более удобно для выполнения указанных выше особенностей предлагаемой технологии.

Выяснено, что скорость образования надуксусной кислоты в основном лимитируется тем, что уксусный ангидрид ограниченно гидрофилен, поэтому вхождение его в фазу, где, собственно, проходит химическое взаимодействие с перекисью водорода, задерживается, что сказывается на скорости всего процесса в целом. Скорость образования надуксусной кислоты можно ускорить, улучшив растворение уксусного ангидрида в воде.

5 Предлагается проводить предварительную гидрофилизацию уксусного ангидрида, для чего можно смешивать ангидрид с гидрофильной жидкостью или вводить в него поверхHocTно-активные вещества, или смешивать

10 его с соответствующим раствором поверхностно-активного вещества.

При выборе веществ для повышения гидрофильности уксусного ангидрида следует учитывать недопустимость химического взаимо15 действия их как с ангидридом и перекисью водорода, так и с надуксусной кислотой (или ее солью); недопустимо также внесение заметных количеств воды в ангидрид.

Проведенными опытами было установлено, 20 что ускорения образования надуксусной кислоты можно достигнуть введением в ангидрид различных добавок, в частности — уксусной кислоты, поверхностно-активных веществ, например препарата ОП-10 (или что несколько

25 активнее, растворов поверхностно-активных веществ, например препарата ОП-10 в ацетоне и некоторых других веществ), добавки пиридина в количестве 50 †10 от веса ангидрида также ускоряют процесс, хотя и в

30 меньшей мере.

202107

Количество (в пересчете на перекись водорода) при продолжительности взаимодействия

Добавка

3 сек

5 сек

10 сек

ПВ НУ К

НУК

ПВ

НУК

ПВ

1,51

2,47

4,26

5,86

Без добавки

0,46

8,15

Уксусная кислота

50%

100%

6,62 0,61 7,61

0,31

0,08

8,42

8,58

0,94

0,48

7,93 0,25 8,22

15%-ный раствор препарата ОП-10 в ацетоне:

25%

50%

100%

0,85

0,44

0,06

6,83

7,33

7,94

7,43

8,00

8,84

0,22

0,02

0,02

1,18

0,64

0,37

8,90

8,72

8,84

Составитель Г. Лавриненко

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова н Н. И. Быстрова

Заказ 3593!16 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ осуществляют следующим образом.

В щелочной раствор перекиси водорода с основным количеством воды (обычно количество перекиси водорода берут таким, чтобы в конечном растворе суммарная концентра- 5 ция перекиси водорода, свободной и связанной, составляла — при отсутствии потерь -—

10 г/л) при перемешивании вносят стехио-метрическое количество уксусного ангидрида или смесь его с добавками. По прошествии 10 определенного времени взаимодействия добавляют избыток уксусной кислоты или другие кислоты, например серную, для создания кислой среды (рН 4,5). Реакцию взаимодействия проводят при рН среды около 8,5. 15

В случае проведения процесса,по непрерывной схеме последний оформляется следующим образом.

Щелочной раствор перекиси водорода и гидрофилизированный уксусный ангидрид за- 20 гружают в смеситель, откуда смесь по трубе (объемом, соответствующим времени нахождения жидкости около 5 сек) направляется в другой смеситель, куда вводят также и килоту для нейтрализации раствора и создания 25 слабокислой среды. В зависимости от условий может потребоваться охлаждение, возможно также применение известных стабилизаторов и других известных средств для увелич ения степени полезного использования перекиси водорода.

В таблице приведено количество свободной перекиси водорода (ПВ) и образовавшейся надуксусной,кислоты (НУК) в пересчете на перекись водорода при введении в уксусный ангидрид добавок.

Как видно из таблицы, по предлагаемому способу можно значительно ускорить переход перекиси, водорода в на дуксусную кислоту, причем процесс завершается в основном за

5 сек. В этих условиях легче осуществить непрерывный процесс.

Предмет изобретения

1. Способ получения надуксусной кислоты путем взаимодействия разбавленной перекиси водорода с уксусным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования процесса и повышения выхода продукта, процесс ведут в щелочной среде при рН порядка

8,5 в присутствии гидрофилизирующего агента или поверхностно-активного вещества прй кратковременном контакте реагирующих веществ с последующей обработкой кислотой, например серной или уксусной, до слабокислой среды.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чго процесс ведут в течение 5 сек.