Способ получения 0-алкилгидроксиламиновых

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнх

Социалистических

Ресоублнк г р

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02,VIll.1966 (№ 1095036/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.!Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 12.XII.1967

Кл. 12q, 13

МПК С 07с

УД К 547.551.07 (088.8)

547.554.07 (088.8 "

Комитет ло делам изобретений н открытий ори Совете Мнннстрое

СССР

Авторы изобретения

Н. Г. Рожкова и Ю. А. Баскаков

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛГИДРОКСИЛАМИНОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ ТИОЛУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЪ|

Изобретение относится к способу получения не описанных О-алкилгидроксила IHHQBbIx. производных эфиров тиолугольной кислоты.

RNC0SR

Соединения общей формулы

QR" где R — алкил, арил; R — Сз — С.--алкил; R"—

С1 — С4-алкил, аллил или про паргил, получают взаимодействием N-карботиоалкил N-алкил (арил) гидроксиламинов с диалкилсульфатами или галоидными алкилами в водно-органической среде в присутствии акцепторов хлористого водорода, наличие в молекулах указанных соединений уретановой и тиоалкильной группировок указывает на биологическую активно "ть последних.

Реакцию можно проводить при 50 — 60 С в присутствии водно-органической смеси (например, смесь вода — диоксан), и заканчивается она обычно через 5 — 6 час.

Более подробно усло|вия получения О-алкилпроизводных описаны в примерах, приведенных ниже.

Пример 1. О-пропаргил-N карботиоизобутил-N-фенилгидроксиламины.

К 3 г (0,0134 моль) N-карботиоизобутил-N-фенилгидроксиламина в 50 мл диоксана при 10 С добавляют 1,8 г (0,0152 моль) свежеперегнанного бромистого пропаргила.

К этой смеси медленно по каплям добавляют раствор 0,6 г 1хаОН (0,0150 моль) в 25 м г веды. Через 1 час начинают нагревать и смесь перемешивают еще 5 час при 40 С.

Выпавшее масло экстрагируют три раза по

50 мл бензолом, сушат над М $04, удаляют в вакууме растворитель и полученный продукт перегоняют. Выход 2,8 г (80%); т. кип.

108 — 110 С (0,03 мм рт. ст.), п р 1,5480, 20

d4 1,104; МКр вычислено 74,51; МКр найдено 75,17.

Найдено, %: N 5,41; 5,68; S 12,03; 12,20.

С„Н,-,NO2$.

Вычислено, %: N 5,33; S 12,18.

Пример 2. О-изопропил-N-карботиоизопропил-N-метилгидроксиламин.

К смеси 5 г (0,0336 люль) N-карботиоизопропил-N-метилгидроксиламина и 4,6 г

20 (0,0374 люль) свежеперегнанного бромистого изопропила при охлаждении добавляют по каплям водный раствор 1,7 г (0,0425 моль) едкого натра. Перемешивают 6 час при 50—

60 С, экстрагируют бензолом, сушат над

25 Mg$04 отгоняют в вакууме растворитель и перегоняют продукт, выход 4,4 г (67,8% ); т. кип. 43 — 45 С (0,03 лм рт. cT); и р 1,4683;

d 40,9979; МКр найдено 53,30; МКр вычисле20

30 но 52,41.

202164

Найдено, %: N 7,50; 7,57; $16,31; 16,38.

С H»N02$.

Вычислено, 7о: N 7,34; $16,75.

Предмет изобретения

Таблиц а

СВОЙСТВА О-АЛКИЛ-N-КАРБОТИОЛКИЛ-N-АЛКИЛ-и-N-АРИЛГИ,П РОКСИЛАМИНОВ й(О

Х д еч

Вычислено, %

Т. кип., (мм рт, cm.), О С

Найдено, %

Бруттоформула

4 и о

Химическая формула

N S

41 (0,025) 7,82

C,НззЫОзЯ

7,92

1,4751

18,05

1,038

17, 51

7,93

17,62

64 (0,03) 1,4705

7,50

17,35

7,92

18,05

1,022

C,H„N0Ð

7,78

17,59

62 (0,065) 7,10

15,30

15,61

Сз Н1з1 10з3

6,83

1,4690

15,31

7,22

74 (0,2) 1,4671

15,88

15,61

0,9870

Сз H)gNO

15,90

16,83

17, 12

58 (0,035) 1,4920

1,0590

7,49

7,08

Сзн,зХОзЗ

16,88

7,25

16,62

16,90

1,4818

7,40

41 (0,03) 1, 0230

7,41

Сзн1зМОз$

16,88

16,33

7,47

7,49

16,75

0,9995

50 (0,07) 7,34

1,4691

С„Н„110зБ

16, 09

7,65

70,5

11, 82

12, 18

1, 2290

5,20

138 (О, 16) 1,5612

CJ4H„C1NO S

5,39

12, 06

12,10

5,24

5,13

12,0

1,1420

112 (0,05)

110 (О, 035) C»1-1ÄNOз3

1,5590

5,24

12,29

11,96

5,06

5,23

1,1690

11,71

С„Н 1зс!И0,5

1,5525

5,12

5,42

12,04

Пример 3. 0-этил-N-карботиоизопропил-N-метахлорфенилгидроксиламин.

К 3 г (0,012 моль) N-карботиоизопропил-N-метахлорфенилгидроксиламина в .дихлорэтане добавляют по каплям 3 г (0,0208 моль) диэтилсульфата и затем раствор 1 г (0,025 моль) едкого патра в воде. Смесь леремешивают 6 час при 60 С, экстрагируют три раза по 50 мл бензолом, экстракты промывают водой, сушат над Mg$04, отгоняют в вакууме растворитель и перегоняют продукт.

Выход 2,5 г (76% ); т. кап. 122 С (0,1 мм рт, ст.); п о 1,5525; d4 1,1950; MRn найдено 72,03; МКо вычислено 72,91.

О

l снрсясзнз

ОСНз

О

Ф

СН,NCSC Н,-изо

11

Осзнз

О ,Ф

СнзИСЗсзнз-изо

ОС4Н, О ,Ф

СнзИСЯсзн,-изо

ОС4нз-изо

О

У

СнзМСЯсзн,-изо

ОСНзС=СН

О

СН,NCSCgH изо

ОСНзСН = СНз

СнзИС (О) SCзН7-изо

1 ос,н, О

l м-С1сз Н4ИС3сз Н7-изо

ОСН, C6H NC (О) $С4нз

ОС,Н,-изо п-С1С,Н,NC (О) SC Н,-изо

Осзнз

Найдено, %: Сl 13,09; 12,96; $11,37; 11,38.

С„Н„С1Х02.

Вычислено,,%: Cl 13,00; $11,72.

Аналогично синтезирован ряд соединений, свойства которых представлены в таблице.

Способ получения 0-алкилгидроксиламиновых производных эфиров тиолугольной кислоRNCOSR, где R — алкил, ты общей формулы

OR" арил; R — С2 — Сз-алкил; R — С1 — С4-алкил, 15 аллил или пропаргил, отличающийся тем, что

N-карботиоалкил N-алкил (арил) гидроксиламины подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами или галоидными алкилами в водно-органической среде в присутствии ак20 цепторов хлористого водорода.