Способ получения монотиокарбоната алкена
222275
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от ¹
1,л. 12q, 27
Заявлено 23.Х11.1966 (¹ 1123652/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет 23.XI I.1965
Опубликовано 17.V11.1968. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 1?.Х.1968
;11ПК, С 07d
;i Д1(, 547.77.0? (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Автор изобретения
Иностранка
Женевьева Лебрассо (Франция) Иностранная фирма
«Этилен Пластик А. О.» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
МОНОТИОКАРЬОНАТА АЛКЕНА
il, Известен способ получения монотиокарбоната алкена при взаимодействии сер оокиси углерода с окисью алкена при нагревании до
150 С в присутствии триметиламина. В результате реакции образуется смесь продуктов.
С целью увеличения выхода продукта, предлагается способ, по которому процесс проводят при 0 — 70 С в присутствии катализатора— галогенида щелочного металла, содержащего
2 — 12% воды, и сокатализатора, которым может быть сероводородная кислота, меркаптан, гиоэфир, галогенид алкилсульфония, ксантат, тиолат, тиокарбонат, сульфид щелочного металла или ионное соединение, предпочтительно спирт, который может быть хорошим растворителем для взятого щелочного галогенида.
Температуру процесса необходимо поддерживать от 0 до 70 С, так как при очень низких температурах реакция оказывается слишком медленной, чтобы вести ее в промышленном масштабе, тогда как при температурах выше 70 С развивается ряд неприятных вторичных реакций. Давление при выполнении реакции обычно атмосферное, но очевидно, что из-за большой летучести сероокиси углерода при высокой температуре приходится работать в автоклавс под давлением. ,Предполагается, что в этих экспериментальных условиях используемый катализатор дает, по крайней мере временно, ксантогеновое производное, .которое само действует как сокатализатор, полученный «II1 з11п».
Пример 1. B автоклав с температурой 0 С загружают 2,5 мо гь окиси этилена, насыщенной барботажем сероводородом в количестве
0,2 вес. %, и 1,9 г хлористого лития, содержащего 5,1с воды. После закрытия автоклава в него постепенно вводят около 1 люль сероокиси углерода, пускают мешалку и в течение
10 15 час в автоклаве поддерживают температуру окружающей среды. В результате получают
140 г продукта, содержащего, вес. %:
Окись этилена 30
Сернистый этилен 4
15 Меркаптоэтанол 4
Монотиокарбонат 55
Дитиокарбонат 3
Разные вещества от3до4, или 0,73 моль монотиокарбоната на 1 моль
20 взятой сероокиси углерода.
П р и м с р 2. При опыте, аналогичном описанному в примере 1, смешивают 0,25 моль сероокиси углерода. 1,5 моль окиси пропиле;-:а, содержащей 0,02 моль гликольксантата
25 натрия и 0,02 моль хлористого лития с 10% всды. Смесь оставляют на 15 час при окружающей температуре и получают смесь, содержащую. кроме исходных веществ, 0,065 моль монотиокарбоната и 0,025 люль
30 эппсульфида пропилена. Из этой смеси путем
222275
Предмет изобретения
Составитель И. Кривошеина
Редактор Л. A. Ильина Техред Л. К. Малова Корректор А. П. Васильева
Заказ 3077/16 Тираж 530 Подписное
IlHHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 перегонки в вакууме можно получить монотиокарбонат 95%-ной чистоты.
Пр им ер 3. Автоклав емкостью 400 смз с термометром, взрывным диском и рубашкой охлаждают до — 7 С и загружают 0,5 моль окиси этилена, 0,5 моль сероокиси углерода, 0,45 г хлористого лития, содержащего 10% воды, и 1 г йодистого триметилсульфония.
Автоклав взбалтывают в течение 20 час при
20 С. Давление, поднявшееся выше 6 кг/см-, постепенно падает к концу реакции до
1 кг/см2 Автоклав охлаждают до 0 С, спускают газ и получают реакционную смесь, которая содержит 0,08 моль эписульфида, 0,31 моль монотиокарбоната этилена и
0,05 моль окиси этилена.
Прим ер 4. Автоклав емкостью 400 смз с термометром, взрывным диском и рубашкой охлаждают до — 60 — 70 С и загружают
0,75 моль окиси пропилена, 0,5 моль серооки. си углерода, 0,1 моль хлористого лития, содержащего 10% воды, и 0,01 моль йодистого триметнлсульфония. Реакция продолжается
15 час при 30 — 40 С под давлением порядка
5 — 6 кг/см -, которое к концу реакции уменьшается до атмосферного. Автоклав охлаждают до 0 С, спускают газ и получают 59 г смеси, состоящей из 66% монотиокарбоната пропиле5 на, 3% эписульфида пропилена и 30% окиси пропилена. Это соответствует выходу 0,65 моль монотиокарбоната на 1 моль взятой сероокиси углерода.
Способ получения монотиокарбоната алкена при взаимодействии сероокиси углерода с окисью алкена в присутствии катализатора. отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят при 0 — 70 С и в качестве катализатора используют гзлогенид щелочного металла с 2 —.12% воды и сокатализатором — сероводородной кислотой, меркаптаном, тиоэфиром, галогенидом алкилсульфония, ксантатом, тиолатом, тиокарбонатом, сульфидом щелочного металла или ионным соединением, хорошо растворяющим катализатор, например спиртом.
