Способ получения гйдроксиламйновых

 

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Респуелии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.VIII.1966 (№ 1095037/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.IX.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 1.XII.1967

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. Г. Рожкова и Ю. А. Баскаков

З,аявнтель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических соедств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛАМИНОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ ТИОЛУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ

Предметом настоящего изобретения является способ получения не описанных гидроксиламиновых производных эфиров тиолугольной

R — NCOSR, кислоты общей формулы

ОН где R — алкил, трифторалкил или циклогексил; R — алкил, взаимодействием алкиловых эфиров тиолхлоругольной кислоты с N-алкил-, или N-трифторалкил-, или N-циклогексилгидроксиламинами в водноорганической среде гомогенной или гетерогенной в присутствии акцепторов хлористого водорода.

П р и м ер 1. N-карботио-трет-бутил-N-метилгидрооксиламин. К смеси 5,4 г (0,0638 лголь) солянокислого N-метилгидроксиламина и

10,75 г (0,070 моль) трет-бутилового эфира тиолхлоругольной кислоты добавляют 14 г (0,167 моль) бикарбоната натрия в воде; массу перемешивают 5 — 6 час при 50 — 60 С. Органический слой экстрагируют 1 н. водным раствором щелочи 3 раза по 100 лгл и выделяют продукт подкислением до нейтральной среды при охлаждении.

Выделившиеся кристаллы отделяют; выход

7,5 г (72,1 %); т. пл. 79 80 С (из петролейного эфира).

Найдено, %: С 43,95; 44,01; Н 8,06; 8,28;

S 19,63; 19,92.

СН 2ы023

Вычислено, %: С 44,10; Н 8,06; S 19,62.

Пример 2. N-карботиоизопропил-N-трифторэтилгидроксиламин. К смеси 4,7 е (0,0408 моль) трифторэтилгидроксиламина и

6,3 г (0,050 моль) изопропилового эфира тиолхлоругольной кислоты,в дихлорэтане добавляют водный раствор 3,76 г (0,050 лсо.гь) бикарбоната натрия, массу перемешивают 5—

6 час при 60 — 70 С.

Дихлорэтановый слой отделяют, удаляют в вакууме растворитель и получают 6,5 г продукта; выход 72,7%; т. пл. 68 С (из петролейного эфира).

Найдено, %: N 6,37; 6,42; S 14,25; 14,74.

СсНтоРаХО Я.

Вычислено, %: N 6,45; S 14,72.

20 Пример 3. N-карботиоизопропил-N-циклогексилгидроксиламин. К смеси 2,5 е (0,0217 моль) циклогексилгидроксиламина и

3,3 г (0,0217 лголь) бутилового эфира триолхлоругольной кислоты добавляют водный рас25 твор 2,75 г (0,326 моль) бикарбоната натрия.

Органический слой экстрагируют 1 н. водным раствором щелочи 3 раза по 50 лл, щелочной раствор подкисляют при охлаждении, выпавшее масло экстрагируют бензолом. После

30 удаления в вакууме растворителя получается

202166

R — NCOSR, шей формулы

ОН

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Бриккер

Корректоры: Г. И. Плешакова и В. В. Крылова

Заказ 3596)7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

3 кристаллический остаток; выход 2,8 г (56%); т. пл. 94 С (из гептана).

Найдено, % . N 6,03; 6,20; S 13,93; 14,03.

Cs>HaoNOzS.

Вычислено, %: N 6,08; S 13,82.

Предмет изобретения

Способ получения гидроксиламиновых произ водных эфиров тиолугольной кислоты обгде R — алкил, трифторалкил или циклогексил, R — алкил, отличающийся тем, что алкиловые эфиры тиолхлоругольной кислоты подвергают взаимодействию с N-алкил-, или Nтрифторалкил-, или N-циклогексилгидроксиламинами в водноорганической гомогенной или гетерогенной среде в присутствии акцепторов хлористого водорода.