Способ получения несимметричных производных диамида гидpaзиh-n,n'-биctиoугoльhoй кислоты

 

254504

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистических

Респтблик

Зависимое от .авт. свидетельства ч"

Кл, 12о, 16

Заявлено 08.Ч11.1968 (№ 1254291/23-4) с присоединением заявки М

МПК С 07с

УДК 547.298.1(088.8) Приоритет

Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень М 32

Дата опубликования описания IО.III.1970

Комитет по делам изобретении и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

Заявитель

Б. М. Туркевич

Львовский научно-исследовательский институт гематологии и переливания крови

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ДИАМИДА ГИДРАЗИН-N,N -БИСТИОУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ

О =С- N--Х- C00CFi

Н С С-S х/

Изобретение относится к способу получения несимметричных производных «бистиомочевины», которые могут найти применение как органические реактивы для неорганического анализа, а также в фармацевтической промышленности.

Согласно предложенному способу соединения общей формулы ZNHCSNHNHCSNHR могут быть получены гидразинолизом 3-замещенных роданина строения и обработкой продукта реакции горчичными маслами R — N=-C=S, где Z — КХНСБХНХНСОХ, где Х вЂ” алкил или алкильный радикал, замещенный арильным и или ацильными группами;

R — арил или алкил. Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. 80 ммоль (23,63 г) 3+карбокси-а-фенил-этилроданина и 240 ммоль (12 г) гидразингидрата нагревают в 160 мл метанола в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 5 час. Затем отгоняют растворитель и к остатку добавляют

100 мл воды. Из мутной смеси постепенно при частом взбалтывании выделяют белый осадок, который через 48 час отфильтровывают, промывают небольшими количествами дистиллированной воды и высушивают. Получают 12,63 г белого рыхлого порошка, представляющего собой 4- (а-фенил+карбгидразидо)-этилтиосемикарбазид, где Х= — СН

1о (СсН)5 — СН2 —., т. пл. 162 — 163 С (с,разложением).

Выход 62 3%.

Вычислено, %: Х 27,65; S 12,66.

С,Н -ONss.

15 Найдено, %: N 27,85; S 12,40.

10 ммоль (2,53 г) 4-а-фенил-р-карбгидразидо) - этилтиосемикарбазида, 25 ммоль (3,375 г) фенилгорчичного масла и 100 мл этилового спирта кипятят в колбе с обрат2о ным холодильником. После 10-мин кипячения появляется белый осадок, а затем в течение

2 — 3 мин содержание колбы превращается в густую кашицу, после чего кипячение прекращаюг. Через 7 час осадок отфильтровы25 вают и промывают кипящим этанолом. Получают 4,87 г несимметричного диамида гидразин-Х,Х -бистиоугольной кислоты, где, R = CeHs Z — CeHs—

ХНСЯ ХНХНСОСН,— СН вЂ” (С,Н,) .

Зо Т. пл. 182 — 183 С (с разложением).

254504

Предмет изобретения

Составитель Н. Нестеренко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина

Icoðð ктор Г. П. Шильман

Заказ 455/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ- Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раугиская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 93,0%.

Вычислено, %: N 18,72; $18,37.

Сз4Н. зХтОSз.

Найдено, %: Х 18,93; S 18,25.

Пр им ер 2. 120 млоль (26,31 г) метилового эфира 3-р-карбоксиэтилроданина и

360 ммоль (18 г) гидразингидрата нагревают в 240 мл метанола в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 4 «ас

30 л ин. Растворитель отгоняют и получают густую светло-лимонного цвета массу, содержащую 4- (P-карбгидразидо) -этилтиосемикарбазид, где Х= — СНз — СНз —.

1,77 г неочищенного продукта гадразинолиза, 25 имоль (3,375 г) фенилгорчичного масла и 50 ил этилового спирта кипятят в колбе с обратным холодильником в течение

1 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают кипящим этанолом и высушивают. Получают 2;03 г белого кристаллического порошка, представляющего собой производное «бистиомочевины», где R — СзНз, Z — С„Нз — NIICS1iIHNHCOCHg — СНз —., т. пл, 166 — 167 (: (с разложением). Выход 20,6% (в пересчете на неочищенный исходный продукт) .

Вычислено, % .::. iX 2211-,91; S 21,49.

С1аНзЛтО$з

Найдено, %;.N 21,72; S21.,,38.

Прим ер 3. 10 ммоль (2,91 г) 3-а-(у-дикарбокси)-пропилроданина, 30 «моль (1,5 г) гидразингидрата и 20 мл метанола нагревают в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 3 час. Реакционную массу оставляют на ночь, после чего раствори. тель отгоняют и получают густую жидкость светло-лимонного цвета, содержащую неочищенный 4-n - (у - дикарбгидразидо) - пропилтиосемикарбазид, где Х= — СН(СОХНМНа)—

СН,— СН,—.

2,49 г неочищенного продукта гидразинолиза, 35 ммоль (4,725 г) фенилгорчичного масла кипятят в колбе с обратным холодильником в 150 .ил этанола на протяжении 1,5 час.

После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают кипящим этанолом и высушивают. Получают 1,35 г белого мелкокрис1аллического порошка, представляющего собой продукт, где R — СаН;, Z — CnН„- — ИНС$ХНМНСОСН2 — СНз — СН (СОМНХНС$ХН вЂ” СзНз); т. пл. 200 С (с,разложением). Выход 45,3% (в пересчете на неочищенный исходный продукт) .

Вычислено, %: N 21,39; S 19,58.

15 СзтНзАтвОз$4

Найдено, %: N 21,47; S 19,47.

20 Способ получения несимметричных производных днам ида гидр азин-N,N -бистиоугольной кислоты общей формулы

ZNHCSNHNHCSNHR, отлича ои нйся тем, что 3-замещенные рода25 нина строения подвергают гидразинолизу и обработке про35 дукта реакции горчичными маслами R — N=

C=S, где Z — RNHCSNHNHCOX, Х вЂ” алкил или алкильный радикал, замещенный арильными или ацильными группами; R — арил .или алкил, с последующим выделением целевых

40 продуктов известным способом.