Способ получения тиофосгена
372809
ОП ИСАНИЕ
ИЗОВЕИТВНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союэ Советоиит
Социэлистическиэ
Реслублик
Зависимый от патента №
Заявлено 06.1Ч.1971 (№ 1643385/23-4)
Приоритет 17.IV.1970, № P 2018381.7, ФРГ
М. Кл. С 07с 149/16 комитет пс делам иэобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.265,423.07(088.8, Опубликовано 01.Ш.1973. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 7 т/1.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Хельмут Мегерлейн, Герхард Мейер и Ханс-Дитер Рупп (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Гланцштофф АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель ь ь
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОСГЕНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофосгена, который является ценным промежуточным продуктом для синтеза многочисленных органических сернистых соединений, например тиомочевины, изотиоцианатов, дитиокарбаматов.
Известен способ получения тиофосгена восстановлением трихлорметансульфенилхлорида сероводородом в присутствии двухфазной системы соляная кислота — органический растворитель и йода в качестве катализатора при 10 — 15 С. Недостатком способа является низкий вход тиофосгена (не выше 45% от теории), С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу реакцию проводят на силикагеле при 120 — 180 С, предпочтительно при 130 — 160 С.
Процесс можно осуществлять непрерывно или периодически. Однако предпочтительнее проводить процесс непрерывным способом в реакционной трубке, заполненной силикагелью (с размером зерен 1,5 — 3 мм и насыпным весом 0,6 — 0,9 г/см ), предварительно высушенной при 120 †1 С, в которую вводят прямоточно эквивалентные количества трихлорметансульфенилхлорида и сероводорода.
При этом получают смесь, состоящую из тиофосгена, сероводорода. При этом получают смесь, состоящую из тиофосгена, сероуглерода, хлористого водорода и жидкой серы. Газообразную смесь можно переработать обычным способом, например фракционированной конденсацией; при этом получают тиофосген
5 высокой чистоты. Выход тиофосгена 94% от теории.
Пример. Стеклянную реакционную трубку с двойной рубашкой (длиной 1 м и с внутренним диаметром 15 мм) наполняют 120 г
10 силикагеля (с размером зерен 1,5 — 3 мм и насыпным весом 0,7 г/л) и обогревают при помощи вращающегося термостата до 135 С.
Через два подводящих патрубка к головке реакционной трубки непрерывно подводят при
15 помощи дозировочного насоса 17,75 г/час (0,95 моль/час) трихлорметансульфенилхлорида и 3,25 г!час (0,95 моль/час) сероводорода. Выпадающую серу улавливают в нижней части реакционной трубки в нагретую до
20 135 С колбочку; сера не загрязнена трихлорметансульфенилхлоридом. Газообразные продукты реакции также отводят через нижнюю часть реакционной трубки, конденсируют в холодильнике и улавливают в промывной кол25 бе, наполненной полуконцентрированной соляной кислотой, охлажденной до 0 С. После работы в течение 5 час в реакционной трубке устанавливается равновесие. Образующуюся в промывалке органическую фазу отводят в
30 количестве 10,75г/час. Она включает 96 вес. %
372809
Предмет изобретения
Составитель Т, Титова
Корректор Е. Сапунова
Техред 3, Тараненко
Редактор 3. Горбунова
Заказ 1612/16 Изд. № 358 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 тиофосгена, 4 вес. % сероуглерода и соверщенно не содержит трихлорметансульфенплхлорида. Следовательно, общая реакьия проходит количественно. Выход тиофосгена 94% от теории.
1. Способ получения тиофосгена восстановлением трихлорметансульфенилхлорида сероводородом, от шчающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, реакцию проводят на силикагеле при 120 — 180 С с последующим выделением целевого продук5 та известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при 130 †1 С.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что трихлорметансульфенилхлорид и серово10 дород вводят в эквивалентных количествах.
