Способ получения фталазинтион-4(зн) карбоновой-1 кислоты или ее производных

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.8) Авторы изобретения

К. В, Грабляускас и В. Б. Брасюиас

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛАЗИНТИОН-4(ЗН)-КАРБОНОВОЙ-1

КИСЛОТЫ ИЛИ EE ПРОИЗВОДНЫХ

Данное изобретение может найти применение в области физиологически активных соединений.

Предложен способ получения фталазинтион-4(ЗН)-карбоновой-1 кислоты или ее производных (эфира, амида и гидразида), заключающийся в том, что этиловый эфир фталазон-4 (ЗН) -карбоновой-1 кислоты вводят в реакцию с пятисернистым фосфором, с последующей обработкой полученного при этом этилового эфира фталазинтион-4 (ЗН) -карбоновой-1 кислоты соответственно щелочью или а ммиаком, или гидразингидратом. ПолученHûå соединения являются новыми.

Пример 1. Этиловый эфир фталаз и нт и о*н-4(ЗН)-к а р о о н о в о й-1 к и сл оты.

К 10,91 г (0,05 коль) этилового эфира фталазон-4 (ЗН) -карбоновой-1 кислоты в 80 лхл кипящего ксилола (смесь изомеров) при размешивании добавляют небольшими порциями 12,2 г (0,055 лоль) пятисернистого фосфора, продолжают нагревать 20 — 30 мин на металлической бане (сплав Вуда) при 175—

185 С и смесь быстро фильтруют. Промывают остаток в колбе горячим ксилолом и присоединяют к фильтрату. При охлаждении выкристаллизовывается 11,6 г (99ю/ю от теории) желтого вещества, Температура плавления

176 С (из спирта) . Растворяется в диоксане, хлороформе, спиртах и трудно в эфире, не растворяется в воде и петролейном эфире.

Найдено, ю/ю. N 11,84; 11,75; S 13,67; 13,76.

СттНоюМзОв >.

Вычислено, ю/ю. Х 11,96; S 13,69, Пример 2. Ф т а л а з и н т и о н-4(ЗН) -к а рбоновая-1 кислота

10 Смесь 7,02 г (0,03 л оль) этилового эфира фталазинтион-4 (ЗН) -карбоновой-1 кислоты, 4,2 г едкого кали, 30 пл спирта и 20 ил воды нагревают на водяной бане 1,5 час и фильтруют. После подкисления фильтрата соляной

15 кислотой (по конго) выпадает мелкий желтый осадок, который фильтруют, промывают водой и сушат при 120 С. Получают 5,65 г продукта (92ю/ю от теории). Температура плавления после кристаллизации из водного

20 диметилформамида 213 С (с разложением).

Растворяется в диметилформамиде, в щелочах, слабо — в диоксане, этиленгликоле, спиртах, не растворяется в эфире, бензоле, х лороформе.

25 Найдено, /ю. N 13,80; 13,66; $15,45; 15,43.

С,Н,Ызо-..s.

Вычислено, /ю. N 13,59; S 15,55.

Пример 3. А м и д ф т а л а з и н т и о н-4 (ЗН)30 кар боновой-1 кислоты.

202959

Вычислено, %. .S 12,31.

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор М. Ибрагимова Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: Е. Н. Гудзова и Г. И. Плешакова

Заказ 3817/18 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Суспензию 46,8 г (0,2 моль) этилового эфира фталазинтион-4 (ЗН) -карбоновой-1 кислоты в 789 мл 25е/0-ного водного аммиака перемешивают 24 час на механической качалке при комнатной температуре, К реакционной смеси добавляют 150 мл конц. соляной кислоты, выделившийся осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 37,6 г (92%) желтого вещества с температурой плавления после кристаллизации из воды 297 — 8 С (с разложением). Растворяется при нагревании в диметилформамиде, этиленгликоле, метилцелозольве, слабо — в воде, спиртах, не растворяется в петролейном эфире, бензоле, эфире.

Найдено, %. U 20,32; 20,35; S 15,33; 15,35.

С вНт1Чз03.

Вычислено, о/о. N 20,46; $15,63.

Пример 4. Гидр а зид фтала зинтион-4 (ЗН)-к а р б о н о в о й-1 кислоты.

Суспензию 7,02 г (0,03 моль) этиловогоэфира фталазинтион-4(ЗН) -карбоновой-1 кислоты в 150 мл 12о/о-ного гидразингидрата встряхивают на механической качалке 48 час и осадок фильтруют. Получают 6,4 г (97% от теории) желтого вещества. Температура плавления после кристаллизации из воды 269 — 70 С (с разложением). Растворяется при нагревании в этиленгликоле, диэтиленгликоле, трудно — воде и спиртах, не растворяется в бензоле, эфире и петролейном эфире.

Найдено, %. .N 25,23; 25,34; S 14,47; 14,50.

СвНзХ403.

Вычислено, %. N 25,44; $14,55.

Гидразон гидразида фталазинтион-4(ЗН)карбоновой-1 кислоты с ацетоном плавится

10 при 245 — 6 С (растворитель кристаллизации — смесь спирта с ацетоном, 1:1 по объему).

Найдено, % .. S 12,04; 12,22.

С тв» 421 148.

Способ получения фталазинтион-4(ЗН)-карбоновой-1 кислоты или ее производных, отличающийся тем, что этиловый эфир фталазон4(ЗН) -карбоновой-1 кислоты подвергают вза25 имодействию с пятисернистым фосфором, с последующей обработкой полученного при этом этилового эфира фталазинтион-4 (ЗН)карбоновой-1 кислоты щелочью или аммиаком, или гидразингидратом.