Способ получения а-перфторзамещенных перфтортетраметиленоксидов

 

I. ЗМЦ

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.Х!1.1966 (№ 1118479/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.XII.1967. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 12.II.1968

Кл. 12о, 2/01

МПК С 07с

Комитет ио делвзз ивооретвний и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.72 116.54-31.07 (088.8) Авторы изобретения

И. П. Коленко, Н. А. Рябинин и Б. Н. Лундин

Институт химии Уральского филиала АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПЕРФТОРЗАМЕЩЕННЫХ

ПЕРФТОРТЕТРАМЕТИЛ ЕНОКСИДОВ

Известный способ получения а-перфторзамещенных перфтор тетра метиленоксидов заключается в том, что тетрагидрофурфурилавые эфиры или а-замещенные тетраметиленоксиды подвергают электрохимическому фторированию. Выход продукта при этом 35 — 42% от теории.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что фторированию подвергают а(перфторарил) тетрагидрофураны или тетрагидрофурфурилперфторариловые эфиры, что позволяет увеличить выход целевого продукта с 35 — 42 до 75 — 80 %.

Пример 1. 100 г (0,42 моль) а-(пентафторфенил) тетрагидрофурана растворяют во фтористом водороде и подвергают электрохимическому фторированию в электролизере емкостью 1500 мл при плотности тока 0,011 а/см2 и разности потенциалов на электродах 5,7—

6,5 V. Фторирование проводят в течение 9 час и за это время пропускают 225 а-час. После окончания фторирования продукты сливают со дна электролизера и соответствующим образом обрабатывают. В результате получаюг

176,4 г сырого продукта. Ректификацией на колонке с 35 теор. тарелками .выделяют 167,6г целевого продукта с т. кип. 140 — 142 С/748 мм, по 1,2952 и с(4 1,832. Выход целевого про20 зе дукта 79,8% от расчетного, выход по току

0,74 г/а — час.

Пример 2. В электролизер емкостью

1500 мл, содержащий 1200 лил технически безводного фтористого водорода, в течение

10 лтин добавляют 80 г (0,298 моль) пентафторфенилтетрагидрофурфурилового эфира и проводят электролиз при плотности тока

0,011 а/см2 и разности потенциалов 5,7 — 6,5о.

Фторирование осуществляют в течение 8 час и за это время пропускают 192 а-час. В результате фторирования получают 137,3 г сырого перфторированного продукта. Ректификацией на колонке выделяют 123,6 г целевого перфторированного вещества с т. кип. 152—

154 С/748 мм, пр 1,3002 d 4 1,872. Выход

15 перфторциклогексилтетрагидрофурфурилового эфира 76 3% от расчетного, выход по току

0,642 г/а- час.

Пример 3. В аналогичных условиях (см.

20 пример 2) фторируют 90 г (0,283 моль) 4-(трифторметил) тетрафторфенилентетрагидрофурфурилового эфира и получают 146,1 г сырого перфторированного эфира. Время фторирования 9 час, количество пропущенного тока

25 180 а-час. Ректификацией выделяют 130 г целевого перфторированного эфира с т. кип.

163 — 165 С/750 мм, по 1,3015 и d 4 1,875.

Выход целевого продукта 74,4% от расчетного, выход по току 0,6 г/а-час.

3

Предмет изобретения

Способ получения а-перфторзамещенных перфтортетраметиленоксидов электрохимическим фторированием, отличающийся тем, что, 206565 с целью увеличения выхода продукта, электрохимическому фторированию подвергают а(перфторарил) — тетрагидрофураны или тетрагидрофурфурилперфторариловые эфиры.

Редактор Л. А, Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. В, Наделяева и Н. И. Быстрова

Заказ 4666/18 Тираж 630 Подписное

UHHHIIH Комитета по делам изобретении и открытии при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2