Способ получения цис-

 

2Î944Î

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетсииз

Сопиалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 120, 11

Заявлено 10.VII.1964 (№ 911117/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547 466(088.8) Комитет по делам изобретениЯ и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 21. I I 1.1968

Авторы изобретения

Заявитель

И. В. Первухина, И. Д. Плетнева, Р. С. Муромова и А. И. Цывина

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИСИ ТРАНС-р-(4-АМИНОЦИКЛОГЕКСИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения мономеров для производства термостойких полиамидов.

Известный способ получения цис- и транср- (4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты состоит в гидрировании нитрокоричной кислоты сначала в присутствии никеля Ренея с последующим ацетилированием аминофенилпропионовой кислоты уксусным ангидридом, а затем в повторном гидрировании ацетиламинофенилпропионовой кислоты в присутствии окиси платины при GO С и давлении

3 атм с последующим выделением аис- и транс-изомера аминоциклогексилпропионовой кислоты. Выход транс-изомера при этом

18%.

С целью упрощения процесса и повышения выхода транс-изомера, предлагается гидрирование проводить в присутствии никеля Ренея в одну стадию в слабощелочном водном растворе при 150 С и давлении 80 — 100 атм, Процесс идет в автоклаве около 21 час.

Пример. Раствор 6 г 4-нитрокоричной кислоты с т. пл. 286 С в 70 мл 2,14%-ного водного раствора едкого натра помещают B автоклав Вишневского емкостью 240 мл, добавляют туда же 2 г никеля Ренея и гидрируют при 100 — 170 С и давлении водорода

90 †1 атм, По окончании реакции (приблизительно через 21 час) реакционную массу отделяют от катализатора фильтрованием, фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 5, а выпавший осадок отфильтровывают.

Раствор упаривают досуха в вакууме под азотом. К полученному сухому остатку прибавляют 10 мл уксусного ангидрида, смесь нагревают на кипящей водяной бане 10—

15 мин, затем вводят в нее 50 мл воды и продолжают нагревание до полной гомогеннзаlo ции раствора. При стоянии в течение 12 час на холоду выпадает 2,18 г транс+(4-N-ацетиламнноциклогексил) -пропионовой кислоты с т. пл. 192 — 196 С. Температура смешанной пробы с транс+ (4-N-ацетиламиноциклогек15 сил) -пропионовой кислоты, и,;åþùåé т. пл.

198 — 199 С и полученной иным способом, 193 — 197 С.

Маточник после отделения упаривают. По20 лученный при этом маслообразный остаток смешивают с 10 мл ацетона. Иерастворившийся в ацетоне хлористый натрий и транср-(4 -N- ацетиламиноциклогексил) -пропионовую кислоту отфильтровывают, а хлорпстый

25 натрий вымывают из осадка холодной водш..

Выход Р- (4-N-ацетнлампноциклогсксп ч )пропионовой кислоты с т. пл. 140 — 170 С

0,72 г. При раскристаллизации нз ацетона получают: 0,5 г транс+ (4-N-auemrrai>niaou i;;30 логексил)-пропионовой кислоты с т. пл. 185-—

209440

Предмет изобретения

Составитель Г. Ан HcH

Техред А. А. Камышникова Корректор A. П. Татарикцева

Редактор Л. Ильина

Заказ 345,20 Тира к 030 Подписное

illii4L 1ПИ Комитета по де:; изоврете П: sl открытий при Совете Миниистров СССР 1осква, Центр, Ilp. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

190=С, температура смешанной пробы 186—

194"С; 0,22 г вещества с т. пл. 112 — 120 "С, идентифицированного, как цис+ (4-N-ацетилампноциклогексил) -пропионовая кислота. Из масла при стоянии выделятся 0,45 г вещества с т. пл. 112 — 115оС. Суммарный выход транс+ (4 -K- ацетиламинсциклогексил) -прoпионовой кислоты 40,3:/,, считая на исходную нитрокоричную кислоту.

Свободную транс-j>- (4-азгиноциклогексил)ПРОПИОНОВуIO IIIIC;IOTA ПОЛУ IHIOT IIO CIIOCOO), оп:caH:-Ioìó в авт. св. ¹ 148064, и выход ее составляет около 36%.

Способ получения цис- и транс-P-(4-аминоциклогексил) -,пропионовой кислоты гидриро5 ванием нитрокоричной кислоты в присутствии никеля Ренея при нагревании и давлении с последующим ацетилированием смеси циси транс-изомеров аминоциклогексилпропионовой кислоты и выделением целевых цис- и

10 транс-изомеров, отликаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода транс-изомера, процесс гидрирования проводят в слабощелочнэм водном растворе пои 150 С и давлении водорода 80 †1 атм.