Патент ссср 209455
2О9455
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬЕИтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боюз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 01.Х1.1966 (¹ 1110516/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 261.1968. Бюллетень №5
Дата опубликования описания 25.111.1968
Кл. 12о, 26/01
МПК С 071
Комитет по делам изобретений и открытий,при Совете Министров
СССР
УДК 547.53.024 122 113.07 (088.8) Авторы изобретения С. Л. Варшавский, Ю. И. Баранов, О. Ф. Филиппов, М. И. Кабачник и Н. К. Близнюк.Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕНБИСДИХЛОРФОСФИНОВ
Изобретение касается способа получения фосфорорганических соединений общей формулы: ClзР— Ar — PC!ç, где Ar — фенилен, замещенный фенилен, ксилилен.
Предлагаемый способ состоит в том, что дихлорпроизводные ароматических углеводородов подвергают взаимодействию с белым фосфором в присутствии избытка треххлористого фосфора и каталитических количеств йода при нагревании, желательно до 270 †3 С.
Пример 1. п-Фениленбисдихлорфосфин.
Смесь 1,43 г ноль п-дихлорбензола, 1,74 г ат белого фосфора, 2,61 г моль треххлористого фосфора и 1 г йода нагревают с перемешиванием в автоклаве при температуре 300 — 310 С в течение 14 час. Избыток треххлористого фосфора и п-дихлорбензола отгоняют и перегонкой выделяют 95,9 г и-хлорфенилдихлорфосфина, т. кип. 93 — 95 С (2,5 мм), по =1,6135.
Для С6Н»СlзР
Найдено, %: Cl 49,68; 49,16; P 14,28; 13,80; вычислено, о/, С1 4984. P 14,51.
Далее выделяют 109,4 г и-фениленбисдихлорфосфина. Выход 30%, т. кип. 145 — 147 С (2 мм), т. пл. 65 С.
Для Сбн»сl»Р2
Найдено, %: Cl 49,90; 49,84; P 21,83; 21,65; вычислено,, %: Cl 50,68; P 22,12, 2 п-Хлорфенилдихлорфосфин, получающийся в качестве побочного продукта, может быть возвращен в реакцию, что значительно увеличивает выход целевого продукта.
Пример 2. п-Ксилиленбисдихлорфосфин.
Смесь 0,086 г моль п-ксилилендихлорида, 0,097 г ат белого фосфора, 0,507 г моль треххлористого фосфора и 0,2 г йода нагревают в автоклавной пробирке при температуре 270—
280 С в течение 7 час. Избыток треххлористого фосфора и и-ксилилендихлорида отгоняют и перегонкой выделяют 16,8 г и-ксилиленбисдихлорфосфина. Выход 75,3%, т. кип.
85 — 90 С (4 мм), т. пл. 114,5 — 115,5 С.
Для СВН8СI»Pз
Найдено, %: Cl 45,65; 45,50; P 20,15; 20,02; вычислено, %: С! 46,06; P 20,12.
Предмет изобретения
1. Способ получения ариленбисдихлорфосфинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, дихлорпроизводные аромати. ческих углеводородов подвергают взаимодей. ствию с белым фосфором в присутствии избытка треххлористого фосфора и каталитических количеств йода при нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 270 — 320 С,
