Способ получения голубых цветообразующих компонент ряда 2- ациламино-4,6-дихлор-5-метилфенола

 

Использование: в технологии производства органических голубых цветообразующих компонент ряда 2-ациламино- 4,6-дихлор -5-метилфенола для цветных кинофотоматериалов. Сущность изобретения: осуществляют взаимодействие 2-амино -4,6-дихлор -5-метилфенола с хлорангидридом карбоновой кислоты в среде ацетонитрила в присутствии N,N диэтиланилина. Выход продукта 80 - 89%

Изобретение относится к технологии производства органических промежуточных продуктов и красителей, а именно цветообразующих компонент для цветных кинофотоматериалов.

Известен способ получения цветообразующих компонент ряда 2-ациламина-4,6-дихлор-5-алкилфенола взаимодействием 2-амино-4,6-дихлор-5-алкилфенола с хлорангидридом алифатической или ароматической дикарбоновой кислоты в среде ацетона в присутствии N,N-диэтиланилина в качестве акцептора хлористого водорода [1] Недостатками данного способа являются невысокий выход продукта и загрязненность его амином. Кроме того, на стадии выделения целевого продукта в этом способе требуется разбавлять реакционную массу большим количеством водного раствора хлористого водорода, что приводит к образованию большого объема сточных вод, загрязненных амином и ацетоном, и требует значительных энергозатрат на их очистку и утилизацию.

Наиболее близким к изобретению является способ получения голубых цветообразующих компонент ряда 2-ациламино-4,6-дихлор-5-метилфенола взаимо- действием 2-амино-4,6-дихлор-5-метилфенола с хлорангидридом карбоновой кислоты в среде ацетонитрила [2] Однако недостатком этого способа также является недостаточно высокий выход целевого продукта.

Задачей изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Данная задача решается способом получения голубых цветообразующих компонент ряда 2-ациламино-4,6-дихлоp-5-метил- фенола взаимодействием 2-амино-4,6-дихлор-5-метилфенола с хлорангидридом карбоновой кислоты в среде ацетонитрила, причем по изобретению взаимодействие проводят в присутствии N, N-диэтиланилина.

Совместное использование в реакции ацилирования 2-амино-4,6-дихлор-5-алкилфенолов диэтиланилина и ацетонитрила согласно изобретению обеспечивает высокий выход целевого продукта и позволяет избежать обычно для таких процессов выливания реакционной массы в подкисленную воду с образованием большого объема загрязненных сточных вод. Перегонкой маточного раствора можно регенерировать ацетонитрил, а после обработки остатка щелочью N,N-диэтиланилин, которые могут быть возвращены в процесс.

Таким образом, предлагаемый способ является экологически чистым и экономичным.

П р и м е р 1. Синтез 2-(2,4-дитретамилфеноксиацетиламино)-4,6-дихлор-5-метил- фенола.

К 22,8 г хлоргидрата 2-амино-4,6-дихлор-5-метилфенола добавляют 30 г N, N-диэтиланилина и 60 г ацетонитрила. Затем при перемешивании и температуре 30-50^оС к смеси медленно прибавляют 29 г хлорангидрида 2,4-дитретамилфеноксиуксусной кислоты. Массу перемешивают в течение 2 ч при температуре 40-60^оС, а затем охлаждают до 10-20^оС. Пасту перекристаллизовывают из ацетонитрила.

Выход продукта: 89% Т_пл. 159-160^оС.

Из маточных растворов отгоняют ацетонитрил, остаток обрабатывают щелочью, после чего выделившийся диэтиланилин перегоняют в вакууме. Отогнанные вещества могут быть вновь использованы в процессе ацелирования.

П р и м е р 2. Синтез проводят, как в примере 1, используя вместо хлоргидрата сам 2-амино-4,6-дихлор-5-метилфенол (19,1 г) и 15 г N,N-диэтиламина. Выход продукта: 87% Т_пл. 159-161^оС.

П р и м е р 3. Синтез 2-(2,4-дитретамилфенокси)-бутириламино-4,6-дихлор-5-мети- лфенола.

Синтез проводят по аналогии с примером 1, используя 33,9 г хлорангидрида 2,4-дитретамилфеноксимасляной кислоты. Выход: 84% Т_пл. 122-124^оС (из петролейного эфира).

П р и м е р 4. Синтез 2-(2,4-дитретамилфенокси)-изобутириламино-4,6-дихлор-5- метилфенола.

Синтез проводят, как в примере 1, используя 33,9 г хлорангидрида 2,4-дитретамилфеноксиизомасляной кислоты. Выход: 85,2% Т_пл.147-150^оС.

П р и м е р 5. Синтез 2-стеароиламино-4,6-дихлор-5-метилфенола.

Синтез проводят, как в примере 1, используя 29 г хлорангидрида стеариновой кислоты. Выход продукта: 80 Т_пл. 89-90^оС.

П р и м е р 6. Синтез 2-(2-октадецилокси)бензоиламино-4,6-дихлор-5-метилфено- ла.

Синтез проводят, как в примере 1, используя 30,4 г хлорангидрида 2-октодецилоксибензоилхлорида. Выход продукта: 80,2% Т_пл. 81-83^оС.

П р и м е р 7 (по прототипу). Нагревают смесь 19,1 г 2-амино-4,6-дихлор-5-метилфенола и 29 г хлорангидрида 2,4-диамилфеноксиуксусной кислоты в среде ацетонитрила при перемешивании. Выход продукта: 54% Таким образом, способ по изобретению позволяет значительно повысить выход целевого продукта при обеспечении высокой экологичности процесса за счет регенерации отходов.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОЛУБЫХ ЦВЕТООБРАЗУЮЩИХ КОМПОНЕНТ РЯДА 2-АЦИЛАМИНО-4,6-ДИХЛОР-5-МЕТИЛФЕНОЛА взаимодействием 2-амино-4,6 -дихлор-5- метилфенола с хлорангидридом карбоновой кислоты в среде ацетонитрила, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии N, N-диэтиланилина.