Способ получения алкилированнб1х 4-ацетамидофенолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеотскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12 „16

Заявлено 24 !!.1964 (№ 884818/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 30. т 1!.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 4.Х.1966."1ПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ДК 547 564 4 292 07 (088.8) ABTOpbI изобретения

С. И. Бурмистров и Н. П. Гураль (Смолякова) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ

4-АЦЕТАМИДОФЕНОЛОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут применяться в качестве стабилизаторов для пластмасс или для синтеза стабилизаторов и органических препаратов лабораторного назначения.

Предложен способ получения алкилированных 4-ацетамидофенолов, заключающийся в том, что 4-ацетамидофенол алкилируют в среде 80 — 85%-ной серной кислоты вторичными или третичными спиртами при 0 — 80 С, Выход целевых продуктов составляет 41 — 68% от теоретического.

Пример 1. 4-ацетамидо-2-трет-бутилфенол.

0,05 моль 4-ацетамидофенола (7,6 г) растворяют в 50 лл 85%-ной серной кислоты при комнатной температуре, затем массу охлаждают до 0 — 5 С и при энергичном перемешивании добавляют 0,2 лтоль третичного бутилового спирта. Затем массу перемешивают 6 час и оставляют на 24 час. Появляющийся при перемешивании осадок, увеличивающийся при стоянии, отфильтровывают на кнслотоупорном фильтре или центрифугируют, промывают

80%-ной серной кислотой, суспендируют в воде, вновь фильтруют и промывают водой.

Сернокислотный фильтрат используют для следующей порции алкилирования. Выход

68%. Кристаллизуется из бензола в виде мелких бесцветных игл с т. пл. 171 — 173 С и не показывает депрессии с продуктом, полученным ацетилированием 4-амнно-2-трет-бутилфенола. При алкилнровании в комнатной температуре выход 62% от теоретического, Пример 2. 4-ацетамидо-2,6-диизопропилфенол.

0,05 люль 4-ацетамидофенола растворяют в

50 л л 85з/,-ной серной кислоты при энергичном перемешивании и охлаждении так, чтобы температура не поднималась выше 20, затем при энергичном перемешиванин из капельной воронки добавляют 0,2 моль безводного изопропилового спирта (охлаждение), перемешивают 8 час при комнатной температуре и ог тавляют на 48 час. После этого массу выливают на 200 г льда, осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают.

Выход 60% от теоретического. Кристаллиза. цией из спирта получают длинные сероватые

20 игль1 с т. пл. 166,5 — 167"Ñ.

Пример 3. 4-ацетамидо-2,6-дн-втор-бутил. фенол.

0,05 лоль 4-ацетамидофенола растворяют в

50 лл 85%-ной серной кислоты прн комнатной

25 температуре, массу нагревают до 70 — 82 С и и рн энергичном перемешиванни добавляют

О.1 лоль бутанола-2. Смесь перемешивают

3 час при 78 — 82 С, охлаждают до комнатной температуры и выливают на 200 г льда, Оса30 док отфильтровывают, промывают водой и

184873

Составитель Н. Филиппова

Редактор П. А. Вербова Текред A. А. Камыыникова Корректоры; E. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 2739 3 Тираж 675 Формат бум. 60/93 /s Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, д. 2 высушивают. Выход 41% от теоретического.

Кристаллизацией из разбавленного спирта получают кристаллы с т. пл. 170 — 171 С. Продукт, полученный ацетилированием 4-амино2,6-ди-втор-бутилфенола, имеет т. пл, 171—

173 С и не дает депрессии с продуктом алкилирования 4-ацетамидофенола. Найдено, %:

N 5,38.

С„Н...-ХОв

Вычислено, %: N 5,33.

Пример 4. 4-ацетамидо-2,6-дициклогексилфенол.

0,05 моль 4-ацетамидофенола растворяют в

50 мл 85%-ной серной кислоты, смесь нагревают до 60 С и добавляют 0,125 моль циклогексанола. Смесь перемешивают в течение

2,5 час, затем охлаждают, выливают на 200 льда, осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Для очистки кристаллизуют из смеси бензола с петролейньп эфиром. Выход 49% от теоретического, т, пл

159 — 161 С. Не показывает депрессии темпе ратура плавления с продуктом, полученным ацетилированием 4-амино-2,6-дициклогексил фенола.

Предмет изобретения

Способ получения алкилированных 4-ацетамидофенолов, отличающийся тем, что 4-ацет. амидофенол алкилируют в среде 80 — 85%-ной

15 серной кислоты вторичными или третичными спиртами при 0 — 80 С.