Замещенные производные пиридинсульфонамида, гербицидная композиция, производные пиридинсульфонамида

 

Использование: в сельском хозяйстве в качестве гербицидных средств. Сущность изобретения: продукт - замещенные производные пиридинсульфонамида формулы I, указанной в тексте описания, где R₁ - C_1-5-алкил, С_1-3-гомогеналкил, С_1-2-алкоксил, C_1-2-алкил, винил, С_3-6-циклоаксил, фенил. Продукт - производное пиридинсульфонамида формулы II, указанной в тексте описания, где R₁ имеет указанные значения. Гербицидная композиция с использованием соединений формулы I в количестве 1 - 75 мас.ч. 3 с. и 1 з. п. ф-лы, 8 табл.

Изобретение относится к области производных пиридинсульфонамидов, в частности к замещенным производным пиридинсульфонамидам формулы I, гербицидной композиции, производному пиридинсульфамида формулы II.

Известны производные пиридинсульфонилмочевины. Однако их гербицидная активность недостаточно высока.

Целью изобретения является изыскание новых соединений, обладающих более высокой гербицидной активностью и позволяющих получить гербицидные композиции на их основе, а также изыскание новых промежуточных соединений.

Поставленная цель достигается предложенными соединениями I, II и гербицидной композицией.

В соответствии с одним из аспектов изобретения дается замещенное производное пиридинсульфонамида или его соль, представленные общей формулой I где R₁ и R₂ могут быть каждый независимо членом, выбранным на группы, включающей: незамещенные или замещенные алкильные группы, незамещенные или замещенные алкенильные группы, незамещенные или замещенные циклоалкильные группы и незамещенные или замещенные фенильные группы или соединяются друг с другом с образованием -(СН₂)_n-группы, в которой n целое число 2-5, X и Y каждый независимо представляет член, выбранный из группы, включающей алкильные группы и алкоксигруппы.

Согласно другому аспекту изобретения дается способ получения замещенного производного пиридинсульфонамида или его соли, представленных общей формулой I R₁SO SO₂NHNH где R₁ и R₂ могут быть либо каждый независимо членом, выбранным из группы, включающей: замещенные алкильные группы, незамещенные или замещенные алкенильные группы, незамещенные или замещенные циклоалкильные группы, незамещенные или замещенные фенильные группы либо соединяются друг с другом с образованием -(СН₂)_n-группы, в которой n целое число 2-5; X и Y каждый независимо является членом, выбранным из группы, включающей алкильные группы и алкоксигруппы, способ заключается в реакции замещенного производного пиридина, представленного общей формулой II _(II) где R₁ и R₂ принимают указанные значения и Z₁ является членом, выбранным из группы, включающей -NH₂ группы, -NCO группу и -NHCO₂R₃ группы, где R₃- алкил или арил, с производным пиримидина, представленным общей формулой III Z (III) где Х и Y принимают указанные значения и Z₂ представляет -NH₂ группы, когда Z₁ NCO группа или -NHCO₂R₃ группа, и является членом, выбранным из группы, включающей: -NCO группу и NHCO₂R₃ группу, где R₃ принимает указанные значения, если Z₁ -NH₂ группа.

Согласно еще одному аспекту изобретения дается гербицид, содержащий в качестве активного компонента замещение производное пиридинсульфонамида или его соли, представленные общей формулой I R₁SO SO₂NHNH (I) где R₁ и R₂ могут быть либо каждый независимо членом, выбранным из группы, включающей: незамещенные или замещенные алкильные группы, незамещенные или замещенные алкильные группы, незамещенные или замещенные циклоалкильные группы и незамещенные или замещенные фенильные группы, либо соединяются друг с другом с образованием -(CH₂)_n-группы, в которой n целое число 2-5; X и Y каждый независимо является членом, выбранным из группы, включающей алкильные группы и алкоксигруппы.

Согласно дополнительному аспекту изобретения дается замещенное производное пиридина, представленное общей формулой II-1 _(II-1) где R₁ и R₂ могут быть либо каждый независимо членом, выбранным из группы, включающей: незамещенные или замещенные алкильные группы, незамещенные или замещенные алкенильные группы, незамещенные или замещенные циклоалкильные группы и незамещенные или замещенные фенильные группы, либо соединяются друг с другом с образованием -(CH₂)_n-группы, в которой n целое число 2-5.

В определениях R₁ и R₂ в общей формуле (I) заместители, которые могут содержаться в замещенных алкильных группах и замещенных алкенильных группах, включают атомы галогена, алкоксигруппы и т.д. заместители, которые могут содержаться в замещенных циклоалкильных группах, включают атомы галогена, алкильные группы, алкоксигруппы и т.д. и заместители, которые могут содержаться в замещенных фенильных группах, включают атомы галогена, алкильные группы, галоидалкильные группы, нитрогруппы и т.д. Число заместителей, содержащихся в такой замещенной группе, может равняться единице или двум и более, в этом случае заместители могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. То же самое справедливо и для заместителей, которые, в свою очередь, могут содержаться в упомянутых заместителях, замещающих замещенные группы, представленые R₁ и R₂.

В общей формуле (I) алкильные группы, также как и алкильные фрагменты, которые могут быть включены в определения R₁, R₂, X и Y, включают группы с 1-5 атомами углерода, такие как метил, этил, пропил, бутил, пентил, которые могут быть линейными или разветвленными с точки зрения изомерии алифатической цепи. Алкенильная группа, которая может быть включена в определение R₁ включает группу, такую как винил. Циклоалкильные группы, которые могут быть включены в определения R₁ и R₂, включают группы с 3-6 атомами углерода, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Атомы галогена, которые могут быть включены в значения R₁ и R₂, включают атомы фтора, хлора, брома и йода.

Из соединений формулы (I) замещенные производные пиридинсульфонилмочевины могут включать ряд соединений оптических изомеров в зависимости от заместителя(лей) R₁ и/или R₂; к числу наиболее предпочтительных соединений относятся: 6-[(N-этил-N-метил-сульфонил)амино] -N-[[4, 6-диметоксипиримидин-2-ил) амино] карбонил]-2-пиридинсульфонамид (соединение 2), 6-[(N-этил-N-этилсульфонил)амино] -N-[[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил) амино]карбонил]-2-пиридинсульфонамид (соединение 18), и 6-[(N-этил-N-изопропилсульфонил)амино] -N-[[4,6-диметоксипиримидин-2-ил) амино] карбонил] -2-пиридинсульфонамид (соединение 22).

Замещенное производное пиридинсульфонамида общей формулы (I) может быть получено, например, предлагаемым способом воплощение которого отражено следующими схемами реакций /A/-/D/: + R _____→ (I) + _____→ (I)
+ H _____→ (I)
_{+ _____→ (I)}
На схемах реакций /A/-/D/ R₁, R₂, X и Y принимают указанные значения и R₃-алкил или арил. Алкильная группа, включающая в определение R₃, может быть любой алкильной группой, охарактеризованной в связи с определениями R₁, R₂, X и Y. В качестве арильной группы, включенной в определение R₃, можно упомянуть фенил, фенил, замещенный, по меньшей мере, одним атомом хлора, фенил, замещенный, по меньшей мере, одним метилом, нафтил и т.д.

Реакцию /A/ проводят в присутствии основания, реакции /B/, /C/ и /D/ при желании также могут быть проведены в присутствии основания. Примеры таких оснований включают третичные амины, такие как триэтиламин и 1,8-диазобицикло[5.4.0]-7-ундецен.

Реакции /A/, /B/, /C/ и /D/ могут быть проведены в присутствии растворителя, если необходимо. Примеры растворителей включают: незамещенные или замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; незамещенные или замещенные циклические или ациклические алифатические углеводороды, такие как хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, дихлорэтан, трихлорэтан, гексан и циклогексан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил и акрилонитрил; сложные эфиры, такие как метилацетат и этилацетат; апротонные полярные растворители, такие как диметилсульфоксид и сульфолан и т.д.

Температура реакции в случае реакции /A/ обычно в интервале от -20 до 100^оС, предпочтительно в интервале 0-40^оС и время реакции для реакции /A/ обычно в интервале 0,01-24 ч, предпочтительно в интервале 0,1-1,5 ч. Температура реакции для реакции /B/ обычно в интервале 0-150^оС и время реакции для реакции /B/ обычно в интервале 0,1-24 ч. Температура реакции для реакции /C/ обычно в интервале 0-150^оС и время реакции для реакции /C/ обычно в интвервале 0,1-24 ч. Температура реакции для реакции /D/ обычно в интервале от -20 до +150^оС и время реакции для реакции /D/ обычно в интервале 0,1-24 ч.

Исходное соединение общей формулы (II-1) на схемах реакций /A/ и /B/ изобретения может быть синтезировано, например, согласно одной из схем реакций /E/, /F/ и /G/:

1

Схема реакции /G/

На схемах реакций /E/, /F/ и /G/R₁ и R₂ каждый независимо является членом, выбранным из группы, включающей: незамещенные или замещенные алкильные группы, незамещенные или замещенные алкенильные группы, незамещенные или замещенные циклоалкильные группы и незамещенные или замещенные фенильные группы; n принимает значения, указанные в связи с общей формулой (I); t и Т^о каждый независимо является членом, выбранным из группы, включающей: атом хлора, атом брома, атом йода; Ph означает фенил; Et означает эти Bu(t) означает трет-бутил и водн. означает водный раствор. Замещенные алкильные, алкенильные, циклоалкильные и фенильные группы, включенные в определения R₁ и R₂ те же самые, что и определенные в связи с определениями для R₁ и R₂.

Исходное соединение, представленное на схеме реакции /C/ формулой (II-2), может быть получено, например, согласно следующей схеме реакции /H/:
Схема реакции /H/
(I) CH₃(CH₂)₃NCO
(II-1) (II-2)
(2) COCl₂, ксилол
Исходное соединение, представленное на схеме реакции /D/ формулой (II-3), может быть синтезировано, например, согласно следующей схеме реакции /I/:
Схема реакции /I/ (II-1) (II-3)
R₁, R₂ и R₃ на схемах реакций /H/ и /I/ принимают указанные значения.

Условия реакций /E/-/I/, которые включают температуру реакции, время реакции, применение или не применение, а также вид и количества растворителя (при желании используют), вид и количество основания, могут обычно быть легко выбраны по аналогии с условиями реакции для подобных реакций, если нет особых указаний. Соль упомянутого замещенного производного пиридинсульфонамида может быть легко получена по обычной методике.

Примеры служат для более подборной иллюстрации изобретения, но их не следует рассматривать, как ограничивающие объем изобретения.

П р и м е р синтеза 1. Синтез 6-[(N-этил-N-метилсульфонил)амино]-N-[[(4,6-диметок- сипиридин-2-ил) амино] карбонил] -2-пиридинсульфонамида (соединение 2 в табл.2).

1) В автоклаве смешивают 13 г 2-бензилтио-6-бромпиридина, 80 мл водного аммиака (примерно 40 мас.) и каталитическое количество хлорида меди (I) и нагревают 4 ч при 120^оС. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (1:3) и получением 5,7 г 2-амино-6-бензилтиопиридина, температура плавления 65-66^оС.

2) Смешивают 5,75 г 2-амино-6-бензилтиопиридина и 86 мл тетрагидрофурана, к смеси подмешивают 1,67 г порошковой гидроокиси калия и затем перемешивают при комнатной температуре. Полученную смесь охлаждают льдом и к охлажденной смеси по каплям прибавляют 6,1 г метансульфонилхлорида, после чего реакционную смесь перемешивают около суток при комнатной температуре. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (1:1) и получением 1,5 г N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)метансульфонамида c температурой плавления 123-125^оС.

3) Полученный на предыдущей стадии N-(6-бензилтиопиридин-2-ил) метансульфонамид (1 г) смешивают с 15 мл тетрагидрофурана, полученную смесь охлаждают льдом, добавляют 0,15 г гидрида натрия (60 мас.), и смесь перемешивают при комнатной температуре. Затем к смеси добавляют 3,56 г этилйодида и полученную смесь кипятят примерно сутки. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду, слабо подкисляют соляной кислотой и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат гексан (1:1) и получением 0,8 г белых кристаллов N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)-N-этилметасульфонамида.

4) Полученный на предыдущей стадии 3 N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)-N-этилметан- сульфонамид (0,8 г) смешивают с 10 мл уксусной кислоты и 10 мл воды, полученную смесь охлаждают в интервале от -5 до 0^оС и через охлажденную смесь пропускают газообразный хлор. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, после чего через него в течение часа пропускают при комнатной температуре газообразный аммиак. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют при пониженном давлении и оставляют на некоторое время. Последующим промыванием затвердевшего остатка этилацетатом и н-гексаном получают 0,62 г 6-[(N-этил-N-метилсульфонил)амино] -2-пиридинсульфонамида (промежуточ- ное соединение 2 в табл.1) с температурой плавления 140-143^оС.

5) Полученный на стадии 4 6-[(N-этил-N-метилсульфонил)амино]-2-пиридинсульфонамид (0,2 г) смешивают с 0,2 г фенил-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамата и 7 мл ацетонитрила, к полученной смеси при перемешивании добавляют 0,11 г 1,8-диазобицикло[5.4.0]-7-ундецена, и смесь выдерживают 1 ч при комнатной температуре. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и слабо подкисляют соляной кислотой. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и после высушивания получают 0,25 г целевого продукта (соединение 2) с температурой плавления 145-147^оС.

П р и м е р синтеза 2. Синтез 6-[(N-этил-N-этилсульфонил)амино]-N-[(4,6-диметокси- пиримидин-2-ил) амино] карбонил] -2-пиридинсульфонамида (соединение 18 в табл.2)
1) Смешивают 2 г 2-амино-6-бензилтиопиридина и 30 мл тетрагидрофурана, к смеси добавляют 0,52 порошковой гидроокиси калия, после перемешивают при комнатной температуре. Полученную смесь охлаждают льдом, к охлажденной смеси по каплям прибавляют 2,38 г этансульфонилхлорида и перемешивают 30 мин при комнатной температуре. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (1:1) и получением 0,9 г N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)этансульфонамида с температурой плавления 87-92^оС.

2) Полученный на предыдущей стадии 1 N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)этансульфон-амид (0,85 г) смешивают с 15 мл тетрагидрофурана, полученную смесь охлаждают льдом, добавляют 0,13 г гидрида натрия (60 мас.), после чего перемешивают при комнатной температуре. Затем добавляют 2 г этилйодида и полученную смесь кипятят 1,5 ч. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (1:1) и получением 0,75 г маслянистого N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)-N-этилэтансульфон-амида.

3) Полученный на стадии 2 N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)-N-этилэтансульфонамид (0,75 г) смешивают с 20 мл уксусной кислоты и 15 мл воды, полученную смесь охлаждают от -5 до 0^оС и через охлажденную смесь пропускают газообразный хлор. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и затем через него в течение часа пропускают при комнатной температуре газообразный аммиак. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют при пониженном давлении и оставляют на некоторое время. Последующим промыванием отвержденного остатка этилацетатом и н-гексаном получают 0,6 г 6-[(N-этил-N-этилсульфонил)амино]-2-пиридинсульфон-амида (промежуточное соединение 17 в табл.1) с температурой плавления 115-118^оС.

4) Полученный на стадии 3 6-[(N-этил-N-этилсульфонил)амино]-2-пиридинсуль- фонамид (0,21 г) смешивают с 0,2 г фенил-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамата и 7 мл ацетонитрила, к полученной смеси при перемешивании добавляют 0,11 г 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецена и при комнатной температуре 30 мин ведут реакцию. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и слабо подкисляют соляной кислотой. Образовавшийся осадок отфильтровывают и его промыванием водой с последующим высушиванием получают 0,25 г целевого продукта (соединение 18) с температурой плавления 165-170^оС.

П р и м е р синтеза 3. Синтез 6-[(N-этил-N-изопропилсульфонил) амино]-N-[[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)амино] карбонил] -2- пиридинсульфонамида (соединение 22 в табл.2).

1) В автоклаве смешивают 12 г 2-бензилтио-6-бромпиридина, 70 мл водного раствора этиламина (40 мас.) и каталитическое количество хлорида меди (I) и нагревают 4 ч при 180^оС. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (1:10) и получением 5,5 г маслянистого 2-бензилтио-6-этиламинопиридина.

2) Смешивают 2 г полученного на стадии 1 2-бензилтио-6-этиламинопиридина с 2,33 г изопропилсульфонилхлорида, и смесь перемешивают примерно сутки при 80-100^оС. По окончании реакции к реакционной смеси добавляют хлористый метилен, полученную смесь промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (1:10) и получением 0,2 г маслянистого N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)-N-этилизопропилсульфонамида.

3) Полученный на стадии 2 N-(6-бензилтиопиридин-2-ил)-N- этилизопропилсульфонамид (0,2 г) смешивают с 25 мл уксусной кислоты и 20 мл воды, полученную смесь охлаждают от -5 до 0^оС и для проведения реакции через охлажденную смесь пропускают газообразный хлор. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, после чего в него для проведения реакции пропускают 30 мин при комнатной температуре газообразный аммиак. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют и фильтрат концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (3:1) и получением 0,12 г маслянистого 6-[(N-этил-N-изопроилсульфонил)амино]-2-пиридин- сульфонамида (промежуточное соединение 21 в табл.1).

4) Полученный на стадии 3 6-[(N-этил-N-изопропилсульфонил)амино]-2-пиридинсу- льфонамид (0,12 г) смешивают с 0,11 г фенил-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карба-мида и 7 мл ацетонитрила, к смеси добавляют 59 мл 1,8-диазобицикло[5.4.0] -7-ундецена, после чего при комнатной температуре в течение 30 мин проводят реакцию. По окончании реакции реакционную смесь переносят в воду, слабо подкисляют соляной кислотой и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с элюированием смесью этилацетат-гексан (4:1) и получением 0,11 г целевого продукта (соединение 22) с температурой плавления 163-166^оС.

Представительные примеры промежуточных соединений общей формулы (II-1), синтезированных по существу приведенными способами, перечислены в табл.1, а представительные примеры замещенных производных пиридинсульфонамида общей формулы (I), полученных по существу приведенным способом, перечислены в табл.2.

В качестве активных компонентов гербицидов замещенные производные пиридинсульфонамиды или их соли настоящего изобретения, как станет очевидным из примеров испытаний, обладают широким спектром гербицидного действия в низких дозировках, при одновременной безопасности для сои, пшеницы, хлопка и т.д.

Предлагаемый гербицид может быть внесен в самых различных местах, в том числе сельскохозяйственных угодиях, таких как суходольные поля, сады и посадки шелковицы, и несельскохозяйственных угодьях, таких как леса, сельские дороги, игровые площадки и заводские окрестности. Способ нанесения гербицида может быть произвольно выбран из способа обработки внесением в почву и способа обработки нанесением на листву. Гербицид может быть нанесен в виде состава, такого как дуст, гранулы, диспергируемые в воде гранулы, смачиваемый порошок, эмульгируемый концентрат, растворимый концентрат и суспензионный концентрат, который получают смешиванием предлагаемого замещенного производного пиридинсульфонамида или его соли в качестве активного компонента обычно с носителем и, если необходимо, дополнительно с другими различными вспомогательными веществами, выбранными из разбавителей, растворителей, эмульгаторов, структураторы, поверхностно-активные вещества и т.д. Приемлемое отношение по массе в смеси активного компонента к сельскохозяйственным добавкам может быть в интервале (1:99)-(90:10), предпочтительно в интервале (5: 95)-(75: 25). Приемлемое количество, предназначенное для использования эффективного компонента, не может быть однозначно указано, поскольку оно меняется в зависимости от погодных условий, состояния почвы, формы указанного состава, вида обрабатываемых сорняков и времени внесения гербицида. Тем не менее, количество вносимого активного компонента обычно находится в интервале 0,005-50 г/а, предпочтительно в интервале 0,01-10 г/а, более предпочтительно 0,05-5 г/а.

Предлагаемый гербицид может быть использован в смеси или сочетании с, по меньшей мере, одним ингредиентом или компонентом, выбранным из других сельскохозяйственных химикатов, сельскохозяйственных добавок, уменьшающих фитотоксичность агентов и т.д. с целью несколько улучшить его действие и назначение. Гербицид может быть использован в смеси или сочетании с другим гербицидом, и в этом случае иногда может быть достигнут синергический эффект.

Примеры других гербицидов.

Производные феноксипропионата, такие как:
этиловый эфир (±)-2-[4-[(6-хлор-2-хиноксалинил)окси]фенокси пропионовой кислоты (тривиальное название квизалофорэтил);
этиловый эфир (±)-2-[4-[(6-хлор-бензоксазолил)окси]фенокси] пропионовой кислоты (тривиальное название фенокса- пропэтил);
бутиловый эфир (±)-2-[4-[[5-(трифторметил)-2-пиридинил] окси] фенокси] пропионовой кислоты (тривиальное название флуазифоп бутил);
метиловый эфир 2-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]окси] фенокси] пропионовой кислоты (тривиальное название галоксифон метил);
2-этоксиэтиловый эфир 2-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил] окси] фенокси]пропионовой кислоты (тривиальное название галоксифор этотил);
(R)-2-[[(1-метилэтилиден)амино] окси]эти- ловый эфир 2-[4-[(6-хлор-2-хиноксалинил)окси] фенокси] пропионовой кислоты (тривиальное название пропакфизафоп);
производные дифенилового эфира, такие как:
натрий-5-[2-хлор-4-(трифторметил)фен- окси]-2-нитробензоат (тривиальное название ацифлуорфен натрий);
(±)-2-этокси-1-метил-2-оксоэтил- 5-[2-хлор-4-(трифторметил) -фенокси]-2-нитробензоат (тривиальное название лактофен); 5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси] -N-(метилсульфонил)-2-нитробензамид (тривиальное название фомзафен);
производные галоидацетамида, такие как:
2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2- метокси-1-метилэтил)ацетамид (тривиальное название метолахлор);
2-хлор-N-(2,6-диэтилфенил)-N-(метоксиметил)ацетамид (тривиальное название алахлор);
производные имидазолинона, такие как:
(±)-2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-ме- тилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил] 5-этил-3-пиридинкарбоновая кислота (тривиальное название имазетхапир); 2-[4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил] -3-хинолинкар бо-новая кислота (тривиальное название имазаквин);
производные динитроанилина, такие как:
2,6-динитро-N, N-дипропил-4-(трифтор- метил)анилин (триальное название трифлуралин);
N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-ди- нитроанилин (тривиальное название пендиметалин);
производные карбамата, такие как:
3-[(метоксикарбонил)амино] фенил-(3-метилфенил)карбамат (тривиальное название фенмедифам);
этил-[3-[[(фениламино)карбонил]окси]фенил]карбамат (тривиальное название дезмедифам);
производные циклогександиона, такие как: 2-[1-(этоксиимино)бутил]-5-[2-(этилтио)пропил] -3-гидрокси-2-циклогексен-1-он (тривиальное название зетоксидим);
и прочие соединения, такие как:
3-(1-метилэтилен)-(1Н)-2,1,3-бензотиа-диазин-4(3Н)-он-2,2-диоксид (тривиальное название бентазон);
этил-4-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пирими-динил)амино] карбонил)] амино] сульфонил]бензоат (тривиальное название хлоримуронэтил);
4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота (тривиальное название 2,4-ДБ);
3-(3,4-дихлорфенил)-1-метокси-1-метилмочевина (тривиальное название линурон);
4-амино-6-(1,1-диметилэтил)-3-(метил-тио)-1,2,4-триазин-5(4Н)-он (тривиальное название метрибузин);
7-оксабицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоновая кислота (тривиальное название эндоталь);
S-этилдипропилкарбамотиат (тривиальное название ЭРТС);
(±)-2-этокси-2,3-дигидро-3,3-диметил 5- бензофуранилметансульфонат (тривиальное название этофумезат);
5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пирида-зинон (тривиальное название хлоридазон).

Замещенное производное пиридинсульфонамида или его соль может быть использовано в качестве активного компонента гербицида в количестве 0,05-5 г/а в сочетании с перечисленными другими соединениями в количестве 0,01-50 г/а. В частности, производные феноксипропионата, производные имидазолинона и производные циклогександиона могут быть использованы в количестве 0,2-5 г/а, а производные галоидацетамида и производные динитроанилина могут быть использованы в количестве 5-30 г/а в сочетании с замещенным производным пиридинсульфонамида или его соль настоящего изобретения. Кроме того, синергический эффект может быть достигнут при использовании в качестве другого гербицида следующих соединений в смеси или сочетании и гербицидом настоящего изобретения.

Производные сульфонилмочевины, такие как:
метил-2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-три- азин-2-ил)амино]-карбонил] амино] сульфонил] бензоат (тривиальное название метсульфуронметил); метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино] карбонил] амино] сульфонил]бензоат (тривиальное название трибенуронметил);
2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] бензолсульфонамид (тривиальное название хлорсульфурон);
метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-три- азин-2-ил)амино]карбонил] амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат (тривиальное название тиаметурон-метил);
производные феноксипропионата, такие как:
метиловый эфир (±)-2-[4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси]пропионовой кислоты (тривиальное название дихлофопметил);
производные имидазолинона, такие как:
смесь метил-6-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-м-толуата и метил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазо-лин-2-ил)-п-толуата (тривиальное название имазаметабенз);
и прочие соединения, такие как:
1,2-диметил-3,5-дифенил-1Н-пиразо- лий-метилсульфат (тривиальное название дифензокват-метилсульфат);
3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил (тривиальное название бромоксинил);
4-гидрокси-3,5-дийодбензонитрил (тривиальное название йоксинил);
2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (тривиальное название 2,4-Д);
S-(2,3,4-трихлор-2-пропенил)-бис(1-ме-тилэтил)карбамотиот (тривиальное название триаллат);
4-хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота (тривиальное название МСРА);
3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновая кислота (тривиальное название клопиралид);
0-(6-хлор-3-фенил-4-пиридазинил)-S-ок- тил-тиокарбонотиоат (тривиальное название пиридат);
3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (тривиальное название дикамба);
N'-(3,4-дихлорфенил)-N,N-диметилмо-чевина (тривиальное название диурон);
4-амино-3,5,6-трихлор-2-пиридинкар-боновая кислота (тривиальное название пиклорам);
N, N-диметил-N'-[3-(трифторметил)фе-нил] мочевина (тривиальное название флуометурон); 2-[[4-хлор-6-(этиламино)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-метилпропионитрил (тривиальное название цианазин);
N-(3,4-дихлорфенил)пропанамид (тривиальное название пропанил);
N,N'-бис(1-метилэтил)-6-(метилтио)-1,3, 5-триазин-2,4-диамин (тривиальное название прометрин);
динатриевая соль метиларсоновой кислоты (тривиальное название DSMA);
мононатриевая соль метиларсоновой кислоты (тривиальное название MSMA);
2-хлор-1-(3-этокси-4-нитрофенокси)-4- (трифторметил)бензол (тривиальное название оксифлурофен);
0,0-бис-(1-метилэтил)-S-[2-[(фенилсуль- фонил)амино]этил] фосфородитиоат (тривиальное название бенсулид);
2-(3,4-дихлорфенил)-4-метил-1,2,4-окса- диазолидин-3,5-дион (тривиальное название метазол);
4-хлор-5-(метиламино)-2-[3-(трифторме- тил)фенил] -3(2Н)-пирадазинон (тривиальное название норфлуразон);
2-хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)бензоат;
этил-2-хлор-6-(4,6-диметоксипирими- дин-2-илтио)бензоат;
натрий-2-хлор-6-(4,6-диметоксипирими- дин-2-илтио)бензоат.

Замещенное производное пиридинсульфонамида или его соль в качестве активного компонента гербицида настоящего изобретения может быть использовано в количестве 0,05-5 г/а в сочетании с приведенными выше в качестве примеров другими соединениями с количестве 0,01-50 г/а.

Примеры испытаний с применением предлагаемого гербецида.

Пример испытаний 1. Горшки площадью 100 м² заполняют суходольной почвой и затем в горшочки высевают семена различных растений. Выращиваемые растения получают следующие обозначения:
Рис (Oryza saliva) (OR)
Соя (Glycine max) (GL)
Хлопок (Gossypium) (GO)
Кукуруза (Zea mays) (ZE)
Пшеница (Triticum) (TR)
Дурнишник (Xanthium strumarium) (XA)
Вьюнок пурпурный (Ipomaea purpurea) (IP)
Грудинка колючая (Sida spinosa) (SI)
Ширица тонкая (Amarathus viridis) (AM)
Куриное просо (Echinochioa crus-qalli) (EC)
Росичка большая (Digitaria adscendens) (DI)
Когда каждое растение достигает заданной стадии роста (стадия в 1,3-3 листа для риса, стадия от первичного листа до 1,2 листа для сои, стадия в 2,3-4,1 листа для кукурузы, стадия от появления семядоли до 1,1 листа для хлопка, стадия в 2,2-3 листа для пшеницы, стадия в 1-3,2 листа для дурнишника, стадия в 0,3-2 листа для вьюнка пурпурного, стадия в 0,1-1,8 листа для грудинки колючей, стадия в 0,3-2,4 листа ширицы тонкой, стадия в 1,7-2,3 листа для проса петушиного и стадия в 1,4-3,1 листа для росички большой), отвешивают заданное количество предлагаемого гербицида в виде смачиваемого порошка, разбавляют водой до 5 л/а, смешивают в количестве 0,2 об. в пересчете на полученную композицию с сельскохозяйственным структуратором, после чего наносят на листву растения небольшим опрыскивателем. Ход развития растения наблюдают визуально спустя 17-29 дней после нанесения на листву с выявлением степени контроля роста, оцениваемой по 10-бальной шкале (1 то же, что и в необработанном горшке, 10 отличный контроль роста). Полученные результаты приведены в табл.3.

П р и м е р испытаний 2. Горшочки с поверхностью в 1/10000 а заполняют суходольной почвой и затем в них высевают семена различных растений. Высеянные растения обозначаются следующим образом:
Cоя (Glycine max) (GL)
КанатникТеофраста(Abutilon avicennae) (АВ)
Кассия восточная (Cassia oblusifolia) (CA)
Когда каждое растение достигает заданной стадии роста стадия в 0,1 листа для cои, стадия в 1,1 листа для накатника Теофраста и стадия в 0,1 листа для кассии восточной), отвешивают определенное количество гербицида настоящего изобретения в виде смачиваемого порошка, разбавляют водой до 5 л/а, смешивают в количестве 0,2 об. в пересчете на полученную композицию с сельскохозяйственным структуратором и небольшим опрыскивателем наносят на листву растения. Ход развития растения наблюдают визуально спустя 28 дней после нанесения на листву с выявлением степени контроля роста, которую оценивают по 10-бальной шкале, что и в примере испытаний 1. Полученные результаты приведены в табл.4.

П р и м е р испытаний 3. Горшочки с площадью поверхности 1/3000 и 1/10000 а заполняют суходольной почвой и в них высевают семена различных растений. Выращиваемые растения обозначены следующим образом: Горшок Название 1/3000 а соя (Glycine max) (GL) 1/10000 а дурнишник (Xant-
hium strumarium) (XA) 1/10000 а вьюнок пурпурный
(Ipomoea purpu-
rea) (IP) 1/10000 a ширица тонкая
(Amoranthus viri-
dis) (AM) 1/10000 а канатник Теофраста
(Abutilon avicennae) (AB) 1/10000 а кассия восточная
(Cassia obtusifolia) (CA)
Когда каждое растение достигает определенной стадии роста (стадия в 0,5 листа для cои, стадия в 1 лист для дурнишника, стадия в 1,1 листа для вьюнка пурпурного, стадия в 1,4 листа для ширицы тонкой, стадия в 1,2 листа для канатника Теофраста и стадия в 0,2 листа для кассии восточной), отвешивают заданное количество предлагаемого гербицида в виде смачиваемого порошка, разбавляют водой до 5 л/а, подмешивают сельскохозяйственный структуратор в количестве 0,2 об. в пересчете на полученную композицию и небольшим опрыскивателем наносят на листву растений. Визуальный осмотр сои и других растений проводят спустя соответственно 18 и 24 дня после обработки листвы с выявлением степени контроля роста по 10-бальной шкале, что и в примере 1. Полученные результаты приведены в табл.5.

П р и м е р испытаний 4. Горшочки с площадью поверхности 1/3000 и 1/10000 а наполняют суходольной почвой и в них высевают семена различных растений. Выращиваемые растения обозначаются следующим образом: Горшок Название 1/3000 a соя (Glycine max) (GL) 1/10000 a дурнишник (Xant-
hium strumarium) (XA) 1/10000 a вьюнок пурпурный
(Ipomoea purpu-
ren) (IP) 1/10000 a ширица тонкая
(Amaranthus viri-
dis) (AM) 1/10000 a канатник Теофраста
(Abutilon avicennae) (AB) 1/10000 a кассия восточная
(Cassia obtusifolia) (CA)
Когда каждое растение достигает определенной стадии роста (стадия первичного листа для сои, стадия в 2 листа для дурнишника, стадия в 1,2 листа для вьюнка пурпурного, стадия в 1,2 листа для ширицы тонкой, стадия в 1,3 листа для канатника Теофраста и стадия в 0,2 листа для кассии восточной), отвешивают заданное количество предлагаемого гербицида в виде смачиваемого порошка, разбавляют водой до 5 л/а, подмешивают сельскохозяйственный структуратор в количестве 0,2 об. в пересчете на полученную композицию небольшим опрыскивателем наносят на листву растений. Визуальный осмотр сои и других растений проводят соответственно спустя 20 дней и 25 дней после обработки листвы с выявлением степени контроля роста по 10-бальной шкале. Полученные результаты приведены в табл.6.

П р и м е р испытаний 5. Горшочки с площадью поверхности 1/10000 а заполняют суходольной почвой и в них высевают семена различных растений. Выращиваемые растения обозначают следующим образом:
Пшеница (Triticum) (TR)
Овес дикий (Avena fatua) (AV)
Когда каждое растение достигает определенной стадии роста (стадия в 2,1 листа для пшеницы и стадия в 1 лист для овса дикого), отвешивают заданное количество предлагаемого гербицида в виде смачиваемого порошка, разбавляют водой до 5 л/а, подмешивают сельскохозяйственный структуратор в количестве 0,2 об. в пересчете на полученную композицию и небольшим опрыскивателем наносят на листву растений. Ход развития растений наблюдают визуально спустя 19 дней после обработки листвы с выявлением степени контроля роста по 10-бальной шкале. Полученные результаты приведены в табл.7.

П р и м е р испытаний 6. Горшочки с площадью поверхности 1/10000 а заполняют суходольной почвой и в них высевают семена различных растений. Выращиваемые растения обозначены следующим образом:
Хлопок (Gossypium) (GO)
Кассия восточная (Cassia obtusifolia) (CA)
Росичка большая (Digitaria adscendens) (DI)
Когда каждое растение достигает определенной стадии роста (стадия появления семядоли для хлопка, стадия в 0,2 листа для кассии восточной и стадия в 2,9 листа для росички большой), отвешивают заданное количество предлагаемого гербицида в виде смачиваемого порошка, разбавляют водой до 5 л/а, подмешивают сельскохозяйственный структуратор в количестве 0,2 об. в пересчете на полученную композицию и небольшим опрыскивателем наносят на листву растений. Ход развития растений наблюдают визуально спустя 28 дней после обработки листвы с выявлением степени контроля роста по 10-бальной шкале. Полученные результаты приведены в табл.8.

Примеры составов предлагаемого гербицида.

П р и м е р 1. Состав, мас.ч.

Глина (фирменное наименование Ньюлит) 97
Полиоксиэтиленоктил-
фениловый эфир, пред-
варительно смешан-
ный с белой сажей
(фирменное наиме-
нование (Дикссол W-92) 2 Соединение 18 1
Приведенные компоненты смешивают друг с другом и размельчают с образованием дуста.

П р и м е р 2. Состав, мас.ч. Соединение 22 75
Полимер типа поликар-
боновой кислоты (фир-
менное название (Демол ЕР, порошок) 13,5 NaCl 10 Декстрин 0,5
Алкилсульфонат (фир-
менное название ТР-89121) 1
Перечисленные компоненты помещают в высокоскоростной гранулятор, добавляют 20 мас. воды, гранулируют и после высушивания получают диспергируемые в воде гранулы.

П р и м е р 3. Состав мас.ч. Каолин 78
Продукт конденсации
натриевой соли нафта-
линсульфокислоты
с формалином (фир-
менное наименование Лавалин FAN) 2
Сульфат натрийполиок-
сиэтиленалкиларило-
вого эфира, предвари-
тельно смешанного
с белой сажей (фир-
менное название Сорпол 5039) 5
Белая сажа (фирмен-
ное наименование Карплекс) 15
Смесь перечисленных компонентов смешивают с соединением 2 в отношении по массе 9:1 с образованием смачиваемого порошка.

П р и м е р 4. Состав, мас.ч. Диатомовая земля 63
Аммониевая соль
сульфата полиоксиэти-
леналкилфенилового
эфира, предвари-
тельно смешанная
с белой сажей (фир-
менное наименование Диксоол W-66) 5
Диалкилсульфосук-
цинат, предвари-
тельно смешенный
с белой сажей (фир-
менное наименова- ние Дикссол W-09В) 2 Соединение 18 30
Приведенные компоненты смешивают друг с другом с образованием смачиваемого порошка.

П р и м е р 5. Состав, мас.

Микропорошковый
тальк (фирменное на-
именование Най- Филлер N 10) 33
Диалкилсульфосук-
цинат, предваритель-
но смешанный с белой
сажей (фирменное на-
именование Сорпол 5050) 3
Смесь сульфата полиок-
сиэтиленалкиларилово-
го эфира с карбона-
том полиоксиэти-
леномонометило-
вым эфиром, предва-
рительно смешанная
с белой сажей (фир-
менное наименова- ние Сорпол 5073) 4 Соединение 22 60
Приведенные компоненты смешивают друг с другом с получением смачиваемого порошка.

П р и м е р 6. Состав, мас. Соединение 2 4 Кукурузное масло 79
Смесь диалкилсуль-
фосукцината, полиок-
сиэтиленнонилфенило-
вого эфира, полиок-
сиэтилен-(гидрирован-
ное касторовое масло)
эфиров полиглицери-
на с жирными кисло-
тами (фирменное на-
именование Сорпол 3815) 15
Бентонит-алкиламино- вый комплекс 2
Перечисленные компоненты равномерно смешивают друг с другом и размельчат в Дуино-дробилке (производства Вилли эт Бархофеи Кс.) с получением суспензионного концентрата.

Формула изобретения

1. Замещенные производные пиридинсульфонамида общей формулы I

где R₁ - С₁ - С₅-алкильная группа, С₁ - С₃-галогеналкил, С₁ - С₂-алкокси-С₁ - С₂-алкильная группа, винильная группа, С₃ - С₆-циклоалкильная группа или фенильная группа, возможно замещенная галогеном, трифторметильной группой или нитрогруппой;
R₂ - С₁ - С₄-алкильная группа или С₁ - С₃-галогеналкильная группа;
или R₁ и R₂ вместе могут образовывать - /CH₂/_n-группу, где n = 3 или 4, а заместители X и Y независимо друг от друга - метильная группа или метоксигруппа.

2. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что заместитель R₁ - С₁ - С₅-алкильная группа, С₁ - С₃-галогеналкильная группа или С₃ - С₆-циклоалкильная группа, заместитель R₂ - С₁ - С₄-алкильная группа или С₁ - С₃-галогеналкильная группа, а заместители X и Y независимо друг от друга метильная группа или метоксигруппа.

2. Гербицидная композиция, включающая активный ингредиент - замещенное пиридинсульфонамидное соединение и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве замещенного пиридинсульфамидного соединения используют соединение общей формулы I

где R₁ - С₁ - С₅-алкильная группа, С₁ - С₃-галогеналкильная группа, винильная группа, С₃ - С₆-циклоалкильная группа или фенильная группа, возможно замещенная галогеном, трифторметильной группой или нитрогруппой:
R₂ - С₁ - С₄-алкильная группа, С₁ - С₃-галогеналкильная группа;
R₁ и R₂ - вместе могут образовывать - (CH₂)_n-группу, где N принимает значение 3 или 4;
X и Y - независимо друг от друга метильная группа или метоксигруппа при следующем содержании ингредиентов, мас.ч.:
Активный ингредиент - 1 - 75
Целевые добавки - Остальное до 100
4. Производные пиридинсульфонамида общей формулы II

или заместитель R₁ - С₁ - С₅-алкильная группа, С₁ - С₃-галогеналкильная группа, С₁ - С₂-алкокси-С₁ - С₂-алкильная группа, винильная группа, С₃ - С₆-циклоалкильная группа или фенильная группа, возможно замещенная галогеном, трифторметильной группой или нитрогруппой;
R₂ - С₁ - С₄-алкильная группа или С₁ - С₃-галогеналкильная группа, или R₁ и R₂ вместе образуют -(CH₂)_n-группу, где N = 3 или 4.

Приоритет по пунктам и признакам:
24.01.91 - соединения 1 по п.1, где R₁ - С₁ - С₅-алкил, С₁ - С₃-галогеналкил, С₃ - С₆-циклоалкил; R₂ - С₁ - С₄-алкил, С₁ - С₃-галогеналкил или R₁ и R₂ вместе могут образовывать -(CH₂)_n-группу, где n = 3 - 4; X и Y - метил; метоксигруппа; соединения II по п.4, где R₁, R₂ имеют там же значения, что и у соединения I.

12.07.91 - соединения 1 по п.1, где R₁ - винил, фенил, возможно замещенный атомом галогена, трифторметилом или нитрогруппа; соединения II по п.4, где R₁ имеет те же значения, что и у соединения I.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14