Способ получения циклических эфировфосфорной кислоты

 

2I3G 23

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Зая влено 26Л.1967 (Ме 1129101/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12Л1!.1968. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 14.V.1968

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

УДК 547.26 118.07 (088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Н. Шаров, В. А. Барташев, А. Л. Клебанский, Е. И. Соколов, 1 . Л, Чернявская, T. И. Саратовкина и T. Д. Балясникова

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Данное изобретение опнасипся к получению циклических эфиров фосфорной кислоты, которые могут служить м аномерами для получения высокомолекулярных полиэфиров.

Предложен способ получения циклических эфиров фосфорной кислоты,,заключающийся в последовательной обработке хлораки си фосфора 1,1-дигидроперфторспиртом и полифторалкиленгликолем. Процесс, проводят в среде инерпного распворителя,в присупст вии ацептора хлористого, водорода, например третичного а:мина. .П р,и м е р 1. Получение пентафтарпропилгексафторамиленфосфата. В колбу емкостью

500 мл, онабженную мешалкой, холодильником и двумя градуированными,воронками, в атмосфере сухого азота помещают 8,68 г (0,057 моль) РОС1з,в 170 мл абсолюпного диэтилавого эфир а; в одну из воронок помещают 8,5 г (0,057 моль) пентафторпропилового

;опирта, растворен ного в 80 мл эфира, в другую воро н ку — 5,74 г (0,057 моль) триэтиламина в 80 мл эфира. К xrrcpoHHicH фосфора при охлаждении льдом и перемеши ва нии подают оба реатинта одновременно в течение

40 мин. Затем реакционную cMecb оставляют нагреваться до кохвнапной температуры и дополпгителыно перемешивают в течение 2 час.

Распвор фильтруют, осадок промывают 80 мл эфира. Фильтрат переносят в ка пельную .воронку, установлаггную На другом аналогичном приборе,с колбой емкостью 750 мл; во:вторую воронку помещают раствор 12 г (0,057 моль) гексафтораьмиленгликоля и 11,44 г (0,114 моль) т риэтиламина в эфире, общим объемом

80 мл. В колбу помещают 100 мл эфира и .прои охлаждении льдом из двух воронок Ilopalo I реагенты,одно1временно в течение 1 час с соблюдением эквимолекулярного IcooTHQIIIeHHH в

10 подаче реагентов. Охлаждение прекращают, реакционную смвсь перемешивают в течение

2 час и оставляют на иочь. Затем раствор отфильтровывают от осадка. B колбу при охлаждении льдом и,перемешивании про пускаюг

15 ток сухого хлористого водорода .в теченке получаса. Эфир отгоняют в вакууме и после дапол нительного фильтрования продукт реакции подвергают вакуумной разганке. Отбирают фракцию с т. кап. 88 — 89 С (4 мм. рт. ст.) ..

20 Получают 10,02 г пентафторпрофпилгексафторамилен фосфата, .представляющего собой игольчатые кристаллы с т. пл. 42 — 43,5 С (в запаянном ка пилляре) .

Выход 45,5о/о.

25 Найдено, ",о.. С 23,77; Н 1,88; F 51,40; P

7,92. Мол.,вес 393 (криоскопический в бензоле) . СвНоР11РО .

|Вычислено, /о. С 23,65; Н 1,48; F 51,48;

30 Р7,,64. Мол.,вес. 406.

213023

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Текред Л, Я, Бриккер

Редактор T. Каранова

Корректоры: В. В. Крылова и Н. В. Босняцкая

Заказ 0011/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученный продукт раствор им,в,полярных растворителях, СС14, этиловом спирте, горячем гексане и не растворим в воде.

Остаток после разгонки представляет собой вязкую жидкость, при длительном наг ревании полимеризующуюся в .стекловидную ма осу.

П р и м eip 2. Получение гептафторбутилоктафторгексиленфосфата. В условиях, а налогичных примеру 1, из 11,54 г РОС1з, 25 г гсптафторбутилового спирта, 7,58 г триэтиламина в 320 мл эфира и 19,65 г октафторгексиленгликоля с 15,16 г триэтилами на, получают

5,92 г гептафторбутилоктафторгексиленфосфата, представляющего Icoooll жидкость с т. кип.

100 — 102 С)3,5 мм от. ст. поо=1,3445. Выход

15%.

Найдено, о . С 23,98; Н 1,34; F 55,84;

P 6,10. Мол. sec 509 (криоскапический в бензоле) С,Н,Р,вРО,.

Вычислено, %: С 23,72; Н 1,19; F 56,32;

5 P 6,13. Мол. вес. 506.

Способ получения циклических эфиров фос10 фортуной кислоты, отличающийся тем, что, с целью синтеза про дуктов, пригодных для получения термо- и химически стойких полимеров, хлорокись фосфора подвергают последовательной обработке 1,1сдигидроперфторап ир15 том .и полифторалкиленгликолем в присутствии акцептара хлористого водорода, на пример третичного амина, в ореде инертного растворителя.